Межгалогенные соединения

Межгалоге́нные соедине́ния

Межгалоидные соединения, соединения галогенов друг с другом. Известные М. с. можно разделить на следующие группы: фториды (ClF, ClF₃, BrF, BrF₃, BrF₅, IF, IF₅ и IF₇), хлориды (BrCl, ICl и ICl₃) и бромиды (IBr). В состав молекул М. с. обычно входит не более двух различных элементов. Как правило, галогены могут образовать М. с. с тем большим числом атомов в молекуле, чем дальше они отстоят друг от друга в периодической системе Менделеева. Все М. с. можно синтезировать взаимодействием элементов; кроме того, М. с., состав которых выражается формулами от AB₃ до AB₇, образуются при присоединении соответствующих галогенов к М. с. состава AB. При обычных условиях ClF, ClF₃ и IF₃ находятся в газообразном состоянии, ICl, ICl₃, IBr и BrClF₆ — в твёрдом, остальные — в жидком. Из всех М. с. наименее устойчивы BrF и BrCl; другие М. с. при обычных условиях относительно стабильны, хотя в большей или меньшей степени диссоциируют на составляющие их галогены уже при температуре 25—50 °С.

По физическим и химическим свойствам М. с. имеют много общего со свободными галогенами. Однако молекулы М. с. полярны, так как состоят из элементов с различной электроотрицательностью. Поэтому, например, электропроводность твёрдых и жидких М. с. значительно выше, чем галогенов, а в растворах и расплавах молекулы М. с. всегда ассоциированы.

Химическая активность некоторых М. с. выше, чем составляющих их галогенов; ClF более реакционноспособен по отношению ко многим органическим соединениям, чем свободный фтор. Особенностью М. с. является и их ярко выраженная способность к образованию комплексных соединений как с неорганическими галогенидами (известны, например, комплексы М. с. состава KCl·ICl, BrF₃·SbF₃ и т. д.), так и с органическими веществами (анилином, пиридином, диоксаном и другими). Применение М. с. ограничено в основном количественным химическим анализом, где используются солянокислые растворы ICl и ICl₃.

Лит.: Фиалков Я. А., Межгалоидные соединения, К., 1958.

С. С. Бердоносов.