Клея — Киннера — Перрена реакция

КЛЕЯ — КИННЕРА — ПЕРРЕНА РЕАКЦИЯ (реакция Киннера — Перрена)

получение производных фосфоновых и фосфиновых кислот (гл. обр. галогенангидридов, их тио- и селеноаналогов) взаимод. алкилгалогенида с галогенидом трехвалентного Р и AlCl₃ (или др. подобной кислотой Льюиса) с послед. обработкой образующегося комплекса веществом, содержащим реакционноспособную группу, напр.:

В качестве галогенидов Р используют соед. общей формулы R_nPHal_3-n, где п=0 или 1, R=Alk, OAlk; Hal=Cl, Br. В реакцию вступают хлор-, бром- и иодпроизводные углеводородов (последние наиб. активны); при использовании пропил-, бутил- и изобутилгалогенидов образуются соед. с изомерным алкильным радикалом. Получение комплексов с участием высокореакционноспособных алкилгалогенидов (напр., CH₃Cl, C₂H₅Cl, C₂H₅I) осуществляют при охлаждении, в остальных случаях реагенты смешивают и нагревают в герметичном сосуде или в реакторе с обратным холодильником. В качестве растворителей часто используют избыток RHal. При эквимолярном соотношении реагентов образуются твердые комплексы. при соотношении RCl: R'PCl₂:AlCl₃, равном 1:1:2,-жидкие, которые более удобны в обращении. Разложение комплексов проводят: водой при температуре ок. 0 °C в среде CH₂Cl₂; карбоновыми кислотами, CO, альдегидами или кетонами в отсутствие растворителя при 80–170 °C; сераорг. соединениями, а также серой и сульфидами металлов при 60–100 °C (образуются тионфосфонаты или тионфосфинаты). Варьируя количество взятого в реакцию спирта, получают RP(O)(OR')Cl или RP(O)(OR')₂. Для связывания галогенида металла применяют KCl, пиридин или дибутилфталат. По реакции, подобной описанной, из комплексов на основе AlCl₃ при действии на них восстановителей (напр., порошка Al, Zn или Fe) получают галогенфосфины, при действии HF, SbF₃ или AsР₃-фторфосфораны, при действии амидов пергалогенкарбоновых кислот — фосфазоацилы RC(O)N=PHal₃. Реакцию применяют в лаб. практике. Она открыта Дж. Клеем в 1951 и независимо А. Киннером и Э. Перреном в 1952.

^{Лит.: Ивин С.З. [и др.]. в кн.. Химия и применение фосфорорганических соединений. Труды третьей конференции. М., 1972, с. 387 97.}

_{Г. И. Дрозд}