Корнблюма реакция

КОРНБЛЮМА РЕАКЦИЯ

получение альдегидов окислением первичных алкилтозилатов, алкилгалогенидов или алкилнитратов действием диметилсульфоксида:

Процесс осуществляют при 20–150 °C, время реакции — от неск. мин до неск. дней. Реакц. способность исходных соед. в зависимости от X обычно уменьшается в ряду: ONO₂~TsO>I>Br>Cl. В случае алкилнитратов К. р. проводят в присутствии CH₃COONa∙3H₂O, PhONa или NaF, катализирующих окисление. При получении альдегидов, неустойчивых к действию кислот, реакцию проводят в присутствии соды, которая нейтрализует образующуюся кислоту. Выделяют альдегиды из реакц. смесей в виде 2,4-динитрофенилгидразонов. К. р. применима в осн. для получения алифатич. альдегидов, замещенных бензальдегидов, арилглиоксалей и эфиров глиоксиловой кислоты с выходом 50–90%, напр.:

R(CH₂)_nCH₂OTs:К(CH₂)_nCHO

n-RC₆H₄CH₂ONO₂:n-RC₆H₄CHO

n-RC₆H₄COCH₂Br:n-RC₆H₄COCHO

Побочные реакции с участием исходных и образующихся продуктов: Для подавления первой реакции в реакц. смесь добавляют CH₃Br. Реакцию, подобную К. р., применяют для получения некоторых кетонов, напр.:

Реакция открыта Н. Корнблюмом в 1957.

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2. М., 1982, с. 701; Kornblum N, Frailer H. W., "J. Amer. Chem. Soc". 1966, v. 88, Nt 4, p. 865; Epitein W. W, Sweat F. W., "Chem. Rew", 1967, v. 67, № 3, p. 247–60.}

_{Н. Э. Нифантьев}