Коха — Хаафа реакция

КОХА — ХААФА РЕАКЦИЯ

синтез третичных карбоновых кислот действием на карбениевые ионы монооксида углерода, получаемого "in situ" из муравьиной кислоты в конц. H₂SO₄:

Карбениевые ионы образуются в условиях реакции из олефинов, спиртов, алкилгалогенидов, эфиров, а также углеводородов, содержащих Н у третичного атома углерода. Реакция протекает через образование промежут. оксокарбениевого иона (формула I). В случае олефинов К.-Х. р. проводят обычно при 0–40 °C, постепенно добавляя олефин к смеси HCOOH и конц. H₂SO₄; реакц. смесь выливают на лед и отделяют кислоту. Выходы кислот определяются устойчивостью карбениевого иона и достигают 95%, напр.:

Реакция, как правило, сопровождается перестройкой углеродного скелета, приводящей к образованию третичных кислот, напр.:

Искусственные приемы, позволяющие увеличить концентрацию CO (малая скорость перемешивания, добавление CCl₄), приводят к образованию кислот с вторичными радикалами. К.-Х. р. имеет препаративное значение и особенно широко используется в ряду адамантана. Реакция предложена Г. Кохом и В. Хаафом для олефинов в 1958.

^{Лит.: Фальбе Ю., Синтезы на основе окиси углерода, М,, 1971, с. 127–51; HoubcnWcyl, Methodcn der Organischen Chcmic, 4 Aufl, Bd 5, Tl Ib, Stuttg, 1972, S. 1038; Peters J.A., Bekkum H. van, "Rec. Trav. Chim.", 1973, t. 92, № 3, p. 379 92.}

_{К. В. Вацуро}