Крёнке реакция

КРЁНКЕ РЕАКЦИЯ

получение альдегидов взаимод. четвертичных пиридиниевых солей с 4-нитрозо-N, N-диметиланилином и послед. гидролизом образующихся нитронов:

Четвертичную соль обрабатывают нитрозосоединением в водно-пиридиновом растворе в присутствии стехиометрич. количества NaOH или др. основания. Нитрон, который обычно выпадает в осадок, гидролизуют разб. HCl или H₂SO₄. Альдегид экстрагируют эфиром. Метод применяют для получения ароматич., гетероциклич., α, β-ненасыщенных альдегидов, а также α-кетоальдегидов, напр.:

Исходные пиридиниевые соли получают алкилированием пиридина, а также иодированием метилкетонов или метил-замещенных гетероциклич. соед. в присутствии пиридина (Ортолевы — Кинга реакция). Механизм получения нитрона предполагает промежут. образование пиридиний-илида и бетаина:

К. р. позволяет в мягких условиях получать альдегиды, малодоступные при использовании др. путей синтеза. Реакция открыта Ф. Крёнке в 1936.

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 699–700; там же, т. 3, 1982, с. 615–16.}

_{Е. М. Рохлин}