Кучерова реакция

КУЧЕРОВА РЕАКЦИЯ

гидратация ацетилена и его производных в присутствии солей Hg(II) с образованием карбонильных соед.:

Процесс проводят в воде или водно-спиртовой среде. Катализаторы — обычно HgSO₄ в H₂SO₄, (CH₃COO)₂Hg в CH₃COOH, а также смеси HgO, эфирата BF₃ и CF₃COOH, HgO и BF₃ и др. Присоединение H₂O осуществляется обычно по правилу Марковникова. Енолы, образующиеся промежуточно в результате гидратации π-комплекса алкина с ионом Hg²⁺, обычно неустойчивы и изомеризуются в соответствующие карбонильные соединения. Ацетилен превращ. при гидратации в ацетальдегид, монозамещенные алкины образуют кетоны, а при наличии в молекуле сильных электроноакцепторных заместителей — смесь альдегидов и кетонов, напр.:

Направление гидратации дизамещенных алкинов зависит от природы заместителей. Атом О присоединяется, как правило, к наиб. удаленному от электроноакцепторной группы атому С. При несущественной разнице в полярности заместителей в К. р. образуется смесь кетонов, напр.:

Гидратация ацетиленкетонов приводит к β-дикетонам, ацетиленовых спиртов — к гидроксикетонам, напр.:

Фенилацетилены гидратируются и в отсутствие солей Hg(II) при нагр. с разб. кислотами, напр.:

С помощью К. р. проводят селективную гидратацию тройной связи в соед., содержащих тройную и двойную связь, напр.:

К. р. применяют для пром. производства ацетальдегида, а также в препаративном орг. синтезе. Реакция открыта М.Г. Кучеровым в 1881.

^{Лит.: Терней А.. Современная органическая химия, пер. с англ., т. 1. М., 1981. с. 365 66.}

_{Е. Г. Тер-Габриэлян}