Ортолевы — Кинга реакция

ОРТОЛЕВЫ — КИНГА РЕАКЦИЯ (Кинга реакция)

синтез N-замещенных пиридина, содержащих во 2-м положении боковой цепи карбонильную группу, действием на пиридин смеси метилкетона и иода;

R = Alk, R'CH=CH, циклоалкил, Ar, гетерил Реакцию обычно проводят в избытке пиридина при 50–100 °C. Конечный продукт выделяют перекристаллизацией (напр., из этанола). Вместо иода во мн. случаях удается использовать бром. Выходы, как правило, высокие (при R = Ar близки к 100%).

Механизм реакции включает первонач. образование иодметилкетона, который алкилирует пиридин:

Это подтверждают многочисл. примеры синтеза пиридиние-вых солей действием бромметилкетонов на пиридин. Модификация О.-К. Р. — взаимод. пиридина с соед., содержащими активир. метиленовую или метильную группу, напр.:

В реакцию, подобную О.-К. р., вступают разл. азотсодержащие гетероциклы, напр., пиколин, хинолин и изохинолин.

Образующиеся в О.-К. р. пиридиниевые соли могут использоваться для получения кислот (реакция Крёнке — Кинга , реакция 1), азотсодержащих гетероциклов (2), а также 2-оксоальдегидов (Крёнке реакция):

О.-К. р. и ее модификации используют в препаративной практике. Реакцию открыл в 1899 Дж. Ортолева, позднее она изучалась Ф. Крёнке и Л. Кингом.

^{Лит.: King L., "J. Amer. Chem. Soc.", 1944, v. 66, № 6, p. 894–95; там же, 1944, v. 66, № 9, p. 1612; Krohnke F., "Angew. Chem.", 1963, Bd 75, № 4. S. 181–94; HamerJ., MacalusoA., "Chem. Rev.", 1964, v. 64, № 4, p. 474–95.}

_{Г. И. Дрозд}