высаливание

ВЫСАЛИВАНИЕ

выделение вещества из раствора путем введения в раствор другого, как правило, хорошо растворимого в данном растворителе вещества-высаливателя. Высаливаемое вещество может выделяться в виде новой фазы — твердого осадка, жидкой или газовой фазы, а в случае экстракции растворителем — переходить в фазу последнего. Противоположный В. эффект (увеличение растворимости одного вещества в присутствии другого) наз. всаливание м. Высаливаемое вещество и высаливатель м. б. как электролитами, так и неэлектролитами. В. обусловлено увеличением термодинамич. активности высаливаемого вещества при добавлении высаливателя, независимо от того, сопровождается или не сопровождается В. образованием новой фазы.

Наиб. изучено В. малорастворимых неэлектролитов из водных растворов под действием электролитов, которое при не слишком высоких концентрациях электролита обычно хорошо описывается эмпирич. уравнением Сеченова: log(c°/c) = = K_Sc_S, где с° и с — растворимость (моль/л) неэлектролита в чистом растворителе и в растворе соли с концентрацией с соотв., K_S-коэф. высаливания, или коэф. Сеченова (при всаливании K_S < 0). В подобных системах В. хорошо описывается также модифициров. уравнением Дебая: с/с° = 1 — K_Dc_S + + Aс_S^4/3, где K_D и А — постоянные коэффициенты. Это уравнение основано на модели электростатич. выталкивания молекул высаливаемого неэлектролита из околоионных областей более полярными молекулами воды.

В. малорастворимого электролита АВ хорошо растворимым электролитом АС обусловлено как увеличением концентрации общего иона А, так и изменением коэф. активности электролита АВ. При отсутствии у добавляемой соли общих ионов с малорастворимым электролитом в разб. растворах обычно наблюдается всаливание вследствие уменьшения коэф. активности электролита с увеличением ионной силы раствора. В конц. растворах электролитов может наблюдаться как В., так и всаливание в зависимости от наличия общего иона и закономерности изменения коэф. активности в смешанном растворе. В. электролитов неэлектролитами (обычно из водных растворов) обусловлено уменьшением концентрации растворителя, а также молекулярным связыванием растворителя взаимодействующим с ним добавляемым неэлектролитом, напр. ацетоном.

В. применяют в хим. технологии при гетерог. процессах извлечения и разделения в системах жидкость — жидкость и жидкость — твердое вещество для переведения ценного компонента в осадок или др. жидкую фазу.

^{Лит.: Михайлов В. А., "Ж. физ. химии", 1962, т. 36, № 2, с. 306–13; Высаливание-всаливание веществ из растворов, Каунас, 1970; Конник Э.И., "Успехи химии", 1977, т. 46, в. 6, с. 1097–1121; Фролов Ю.Г., "Успехи химии", 1981, т. 50, в. 3, с. 429–59.}

_{В. Г. Юркин}