гидрогалогенирование

ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ

присоединение галогено-водородов по кратным связям орг. соед., напр.:

Реакц. способность галогеноводородов возрастает в ряду: HF < HCl < HBr < HI.

Г. протекает по гетеролитич. механизму, при котором водород присоединяется к наиб. гидрогенизированному атому углерода (Марковникова правило). В случае несимметричных олефинов происходит образование вторичных или третичных алкилгалогенидов, напр.:

Реакц. способность олефина повышается при введении в его молекулу электронодонорных групп и понижается при введении электроноакцепторных в след. ряду:

Присоединение галогеноводородов к связям C=C, сопряженным с электроноакцепторными группами, напр. C=O, COOR, CN, протекает медленнее, чем в случае изолированных связей. Атом галогена присоединяется в положение к электроноакцепторной группе: β-

Поскольку при Г. образуется промежут. карбкатион, в ходе реакции возможно образование изомерных продуктов, напр.:

В среде нуклеоф. растворителей возможна конкурирующая реакция с растворителем, напр.:

В присут. инициаторов радикальных реакций Г. идет по го-молитич. механизму против правила Марковникова (эффект Караша), напр.:

Г. широко применяется в орг. синтезе. При гидрофторировании хлорированных олефинов реакцию проводят в автоклаве:

Обычно гидрохлорирование и гидрооромирование в газовой фазе проводят, пропуская газообразные галогеноводороды в жидкий олефин при −20 °C; при Г. в жидкой фазе реакцию ведут при 0–15 °C в ледяной CH₃COOH. При взаимодействии в газовой фазе смесь олефина и HHal пропускают через нагретую трубку с катализатором (AlCl₃, А1Br₃, BiCl₃, BiBr₃, ZnCl₂, HgCl₂). Присоединение HI осуществляют действием иодидов щелочных металлов в кислой среде. Г. алкинов используют для получения гем-дигалогенуглеводородов:

В промышленности Г. используют для синтеза хлорсодержащих растворителей и мономеров.

^{Лит.: Матьё Ж., Панико Р., Вейль-Рейналь Ж., Изменение и введение функций в органическом синтезе, пер. с франц., М., 1980, а 136–38; Гауптман 3., Грефе Ю, Рема не X., Органическая химия, пер. с нем., М., 1979, с. 225-34}