гидросилилирование

ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ

присоединение мономеров или полимеров, содержащих связь Si—Н, к непредельным соединениям. В реакции используют гл. обр. гидросиланы (гидридсиланы) H_nSiX₄__n, где X = С1, CH₃, OC₂H₅ и др., n = 1 -3, и гидроорганосилоксаны (гидридорганосилоксаны) [—RHSiO—(—R₂'SiO—)_n—]_х, где R и R'-CH₃, C₂H₅ и др., п0. Наиб. широко исследовано Г. соединений с кратными углерод-углеродными связями.

Температура термич. Г. обычно превышает 250 °C. Температурный интервал реакции, инициируемой переходными металлами или их соед. (напр., Pt на угле или Al₂O₃, раствор H₂PtCl₆ в изопропаноле — т. наз. катализатор Спайера), пероксида-ми, аминами, УФ- или-излучением и др., лежит в пределах от −15 до 300 °C. Катализаторы реакции специфичны. Например, в Г. низших олефинов или ацетилена алкилдихлорсиланами высокоэффективен кат. Спайера (реакция идет при комнатной температуре практически с количеств. выходом), а для Г. акрилонитрила — система, содержащая амины и соли Cu.

При термич. Г., а также при инициировании этой реакции пероксидами или действием излучения преобладает гомолитич. разрыв связи Si—Н. Платиновые и подобные им катализаторы, по-видимому, образуют с реагирующими соед. промежут. комплексы ионного типа. Г. по углерод-углеродным связям может приводить к образованию изомеров, напр.:

При Г. по связям C=O, C=N, C=N, N=O и др. силильная группа присоединяется к более электроотрицат. атому, напр.:

Побочные реакции при Г.: изомеризация, гидрирование и теломеризация олефина, диспропорционирование гидросилилирующего агента, расщепление связи C—O, силилирование по группе N—Н и др.

Г. применяют для получения карбофункциональных кремнийорг. мономеров, напр.:

Полиприсоединение, в котором участвуют ди- или полифункциональные соед. с группами Si—Н и ненасыщ. связями,-способ синтеза (обычно при 20–160 °C в присутствии кат. Спайера) кремнийорг. полимеров, а также вулканизации (отверждения) кремнийорг. герметиков и компаундов.

^{Лит.: ЛукевицЭ. Я., Воронков М. Г., Гидросилилирование, гидрогермилирование и гидростаннилирование, Рига, 1964, с. 5–73, 87–99, 101–319, 320–45; Лукевиц Э. Я., "Успехи химии", 1977, т. 46, в. 3, с. 507–29; Андрианов К. А., Соучек И., Хананашвили Л. М., "Успехи химии", 1979, т. 48, в. 7, с. 1233–55.}

_{Е. А. Чернышев, А. С. Шапатин}