гидроцианирование

ГИДРОЦИАНИРОВАНИЕ

присоединение HCN к ненасыщенным соед. с образованием нитрилов. В реакцию вступают вещества, содержащие связь C=C, СС или C=N (олефины, ацетиленовые углеводороды, оксимы, изоцианаты и др.), а также карбонильные соед., напр.:

В случае соед., содержащих неполяризованную углерод-углеродную кратную связь, процесс проводят в газовой или жидкой фазе в присутствии катализаторов. Например, Г. ацетилена осуществляют с использованием в качестве катализатора CuCl в водном растворе HCl и NH₄C1. В этом случае на промежут. стадии образуетсякомплекс I:

Реакция HCN с веществами, содержащими поляризованную кратную связь, ускоряется при действии оснований, которые способствуют образованию иона CN ~ При этом в случае веществ, содержащих кратную связь между атомами С или связь C=N, реакция осуществляется с образованием промежут. карбаниона, а в случае карбонильных соед. — аниона циангидрина, напр.:

Процесс, близкий к Г.,-расщепление оксиранового цикла под действием HCN:

Г. используется для пром. производства акрилонитрила, адиподинитрила, ацетонциангидрина, а также α-аминокислот из циангидринов.

^{Лит.: Темкин О. Н., Флид Р. М., Каталитические превращения ацетиленовых соединений в растворах комплексов металлов, М., 1968; Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Накамура А., Цуцуи М., Принципы и применение гомогенного катализа, пер. с англ., М., 1983, с. 203–29.}

_{С. К. Смирнов}