дитерпеновые алкалоиды

ДИТЕРПЕНОВЫЕ АЛКАЛОИДЫ (аконитовые алкалоиды)

найдены в растениях семейств Ranunculaceae (лютиковые), Garryaceae, Rosaceae (розоцветные), Compositae (сложноцветные), Escaloniaceae. Наиб. богаты ими растения родов Aconitum (аконит), Delphinium (живокость) и Garrya (гаррия). Выделено ок. 200 представителей Д. а., которые разделяются на алкалоиды C₁₉ и C₂₀, имеющие в молекулах скелеты соотв. ликоктонина (формула I) и пергидрофенантрена (как, напр., в атизине — формула II). Более распространены C₁₉-алкалоиды, к которым относятся и т. н. модифицированные алкалоиды типа гетератизина (III) и лаппаконитина (IV). C₁₉-Алкалоиды встречаются в природе в виде аминоспиртов и сложных эфиров уксусной, бензойной, вератровой, антраниловой и др. кислот. Как правило, кислотные остатки находятся в положениях 6, 8, 14 или 18. Д. а., содержащие сложноэфирные связи, обычно более токсичны. Часто все C₁₉-алкалоиды подразделяют на типы аконитина (V) и ликоктонина. Алкалоиды типа V в результате пиролиза образуют продукты, по которым их можно идентифицировать. Для алкалоидов типа I характерны реакции α-диолов — пинаколиновая перегруппировка, окисление КIO₄ и т. д. C₂₀-Алкалоиды очень разнообразны по структуре. Обычно их подразделяют на типы атизина (II), веатхина (VI) и дельнудина (VII). Встречаются Д. а. и др. строения, напр., зонгорин (VIII), гетизин (IX), стафизин (X). C₂₀-Алкалоиды типа II легко изомеризуются в соед. типа изоатизина (XI) и наоборот. Характерная особенность этих пар — существенное различие в их основности: соед. типа (XI), как правило, менее основны. Осуществлен полный синтез некоторых Д. а. В природе они образуются, вероятно, из тетрациклич. или пентациклич. дитерпенов и β-этаноламина, метиламина или этиламина. C₂₀-Алкалоиды — биогенетич. предшественники C₁₉-алкалоидов. Среди Д. а. обнаружены соед. с противоаритмич., местноанестезирующими, спазмолитич., противовоспалит., психостимулирующими, аритмогенными свойствами.

На их основе созданы лек. средства курареподобного действия. Наиб. изучен среди Д. а. аконитин: т. пл. 202–203 °C, [α]_D + 19° (хлороформ); раств. в хлороформе, умеренно — в этаноле, ацетоне, плохо — в диэтиловом эфире, бензоле. Это одно из наиб. токсичных соед., выделенных из растений (см. также яды растений). Летальная доза для человека при приеме внутрь 2,5 мг. Используется в фармакологии для получения модели аритмии сердца; входит в состав аскофита — раздражающе-отвлекающего средства, применяемого при радикулитах, ревматизме, невралгиях.

^{Лит.: Pelletier S. W., Keith L. H., Chemistry of the alkaloids, N. Y., 1970, p. 503–47.}

_{М. С. Юнусов}