дифенилацетилен

ДИФЕНИЛАЦЕТИЛЕН (толан)

, мол. м. 178,22; бесцветные кристаллы; т. пл. 62,5 °C, т. кип. 300 °C, 170 °C/19 мм рт. ст., 111–112 °C/1 мм рт. ст.; d₄¹⁰⁰ 0,9657; ΔH⁰_пл 120,1 кДж/кг, ΔH⁰_обр 319,66 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 245,18 Дж/моль; ΔG⁰_обр 465,01 кДж/моль; раств. в диэтиловом эфире и горячем этаноле. Длины связей (в нм): 0,119 (), 0,140 (C₆H₅—С). Д. окисляется хромовым ангидридом в бензойную кислоту, гидрируется до цис-стильбена или дибензила; частичное восстановление тройной связи наблюдается уже при УФ облучении в растворе метанола. Горячей разб. H₂SO₄ гидратируется в бензилфенилкетон. Присоединяет галогены, галогеноводороды, нитрозилхлорид, дифенилфосфид Li (в присут. аминов), карбены, диметилсилилен, GeI₂ (аддукты часто перегруппировываются в пяти- и шестичленные циклы) и др., вступает в реакцию Дильса — Альдера. При действии на Д. Na₂S или тиоацетата натрия CH₃COSNa, a также тиомочевины (NH₂)₂CS в системе КОН-ДМСО-H₂O образуется тетрафенилдивинилсульфид, который при нагр. на воздухе количественно окисляется в тетрафенилтиофен. Вступает в фотохим. 1,2-циклоприсоединение с бензохинонами. При взаимодействии Д. с Li образуется 1,4-дилитийтетрафенил-1,3-бутадиен (формула I), используемый для синтеза гетероциклов, при взаимодействии с SeCl₄ — 2-фенил-3-хлорбензоселенофен (II).

Из Д. и TiCl₄ (в присут. циклопентадиенилнатрия) или (C₆H₅)₃Al (200 °C) получают титан- и алюминийсодержащие соед.:

Синтезируют Д. в лаборатории дегидрогалогенированием 1-галоген-1,2-дифенилэтиленов, 1,2-дигалоген-1,2-дифенилэтанов или 1-галоген-2,2-дифенилэтанов (с миграцией фенильного радикала; перегруппировка Фрича — Буттенберга — Вихелля), а также окислением дигидразона бензила желтым HgO. Анализ: по образованию комплекса с 1,3,5-тринитробензолом (т. пл. 96 °C).

^{Лит.: Химия ацетиленовых соединений, под ред. Г. Г. Вийе, пер. с англ., М., 1973; Трофимов Б. А., Амосова С. В., Дивинилсульфид и его производные, Новосиб., 1983.}

_{Б. А. Трофимов}