диэтиленгликоль

ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЬ (2,2'-дигидроксидиэтиловый эфир, дигликоль) HOCH₂CH₂OCH₂CH₂OH

мол. м. 106,12; бесцв. вязкая гигроскопичная жидкость без запаха, сладковатого вкуса; т. пл. −7,8 °C, т. кип. 245,8 °C, 133,8 °C/10 мм рт. ст.; d₄²⁰ 1,1161, n_D²⁰ 1,4474; η 35,7 мПа∙с; γ 48,5 мН/м (25 °C); μ 9,0∙10⁻³⁰ Кл∙м (25 °C); уравнение температурной зависимости давления пара: lgр (в мм рт. ст.) = 8,1527–2727,3/T (353–438 К); С⁰_р 2,093 Дж/(г.К) (20 °C); теплопроводность 0,25 Вт/(м∙К); ΔH⁰_обр −626,8 кДж/моль (25 °C), ΔH⁰_сгор −2374 кДж/моль (20 °C), ΔH⁰_пл 13,46 кДж/моль, ΔH⁰_исп 37,01 кДж/моль (20 °C); ε 30,7 (25 °C). Смешивается с водой, низшими спиртами, гликолями, целлозольвами, карбитолами, ацетоном, анилином, фенолом, хлороформом, ограниченно — с бензолом, дибутилфталатом, стиролом, толуолом, диэтиловым эфиром, CCl₄. В Д. плохо раств. минер. и растит. масла. Д. обладает хим. свойствами, характерными для гликолей и простых эфиров. При взаимодействии с карбоновыми кислотами и их ангидридами образует сложные моно- и диэфиры, с альдегидами и кетонами (кат. — фосфорная кислота) — циклич. ацетали, напр., с формальдегидом — 1,3,6-триоксациклооктан:

При дегидрировании (кат. — медный, цинкмедьхромовый или др.) Д. превращается в 1,4-диоксан-2-он (формула I), при дегидратации в присутствии щелочных катализаторов — в 1,4-диоксан, при нагр. в присутствии щелочи — в тетраэтиленгликоль НО—[—CH₂CH₂O—]₄—H. Оксиэтилирование Д. при 150–200 °C протекает легко с образованием полиэтиленгликоля; скорость реакции значительно возрастает в присутствии щелочных катализаторов.

Из-за наличия двух групп OH в молекуле в Д. возникают меж- и внутримолекулярные водородные связи. Д. образует водородные связи также с водой, аминами и др. сред., содержащими электроотрицат. атом. Д. способен к автоокислению; процесс резко ускоряется при наличии в Д., напр., пероксидов, гидропероксидов. Антиокислители (гидрохинон или др.) резко увеличивают стабильность Д. В промышленности Д. получают: 1) оксиэтилированием этиленгликоля в присутствии щелочи при 160–180 °C, 1,1–2,0 МПа и мольном соотношении этиленоксид : этиленгликоль = 1:2 (выход Д. 60%):

2) как побочный продукт в производстве этиленгликоля гидратацией этиленоксида в присутствии щелочи или кислоты при 160–200 °C, 1–2 МПа и мольном соотношении этиленоксид: вода = 1:10; при этом ок. 15% этиленоксида превращается в Д. На производство 1 т Д. расходуется 1,0–1,1 т этиленоксида. Д. — сырье в производстве сложных эфиров, полиуретанов, олигоэфиракрилатов, полиалкиленгликольмалеинатов и текстильно-вспомогат. веществ; пластификатор, высокоселективный экстрагент ароматических углеводородов из катализатов риформинга; увлажнитель табака; осушитель газов; компонент антифризов, гидротормозных и гидравлич. жидкостей; растворитель нитратов целлюлозы и полиэфирных смол и др. Мировое производство Д. ок. 400 тыс. т/год (1975). Д. раздражает кожу, при попадании внутрь действует на центр. нервную систему и почки; рекомендуемый ПДК 10 мг/м³, в воде водоемов — 1 мг/л. Т. всп. 134 °C (в открытом тигле), 152 °C (в закрытом), т. самовоспл. 379,5 °C; КПВ 1,05–22,7%, температурные пределы воспламенения 133–203 °C.

_{Б. Б. Чесноков}