колхициновые алкалоиды

КОЛХИЦИНОВЫЕ АЛКАЛОИДЫ (трополоновые алкалоиды)

соединения обшей формулы I, выделенные из растений семейства лилейных (Liliaceae). Наиб. богаты ими растения родов безвременник (Colchicum L.), мерендера (Merendera Ramond) и глориоза (Gloriosa L.).

К. а. включают ок. 30 соед., различающихся в осн. содержанием гидрокси-, метокси-, метилендиоксигрупп в кольце А, гидрокси- и метоксигрупп в кольце С. Аминогруппа кольца В первичная или содержит заместители — метильную, ацетильную, формильную или др. группы. Осн. представители К. а. — колхицин (формула I, R¹=Н, R²=COCH₃, R³=R⁴=R⁵=R⁶=CH₃) и колхамин (I, R¹=Н, R²=R³=R⁴=R⁵=R⁶=CH₃). Колхицин — бесцветные кристаллы с т. пл. 155–157 °C, [а]_D¹⁶ -121° (хлороформ). Ряд специфич. свойств к. а. обусловлен гл. обр. присутствием трополонового кольца С. Метоксигруппа этого цикла легко гидролизуется в растворах кислот и щелочей, замещается на амино-, тио- и др. группы. При гидролизе образуются соед. с R³=Н, существующие в двух таутомерных формах (I и II). При метилировании они дают смесь двух изомерных эфиров (I и II, R³=CH₃). Под действием солнечного света и УФ излучения К. а. образуют α-, β- и g — люмиколхицины. Последние два имеют общее строение, различаясь сочленением колец С и D (соотв. III и IV). α-Люмиколхицин (V) представляет собой димер. Трополоновое кольцо легко трансформируется в ароматическое. Например, при взаимодействии колхицина с CH₃ONa образуется колхициновая кислота (VI), с H₂O₂-N-ацетилколхинол (VII), с KIO-N-ацетилиодколхинол (VIII), с KBrO-N-ацетилдибромколхинол (IX). При длит, нагревании колхицина в этиленгликоле выделены дезокси-N-ацетилколхинол (X), О-гидроксиэтил-N-ацетилколхинол (XI) и гидроксиэтиловый эфир соединения VI (XII).

Соед. типа III, IV и VI выделены из растений. В природе К. а. образуются гл. обр. из фенилаланина и тирозина через гомоморфинандиеноновые основания, напр. андроцимбина (XIII) и его аналогов. Осуществлен хим. синтез колхицина и большого количества его производных. Безвременники и др. растения, содержащие К. а., сильно ядовиты. Они относятся к древнейшим лек. растениям; препараты из них, а впоследствии колхицин и его салицилат применялись как болеутоляющие средства при приступах подагры и суставном ревматизме. К.а. — сильные антимитотики. Колхицин используется в биологии как полиплоидизирующее вещество для получения новых сортов с.-х. культур (колхиплоидия), а колхамин — в медицине в качестве противоопухолевого средства.

^{Лит.: Киселев В. В., "Химия прир. соед.", 1977, № 1, с. 3–13; Юсупов М.К., Садыков А.С, там же, 1978, № 1, с. 3–26.}

_{М. К. Юсупов}