конденсации реакции

КОНДЕНСАЦИИ РЕАКЦИИ

исторически закрепившееся в орг. химии назв. большой группы реакций разл. характера. В более узком значении — внутри- и межмол. процессы образования новой связи C—C в результате взаимод. двух или более молекул орг. соединений. К. р. можно разбить на след. группы: 1. Замещение атома или группы атомов с отщеплением к.-л. простой неорг. или орг. молекулы:

В качестве конденсирующих агентов используют вещества, которые связывают отщепляющиеся соед., образуют реакционноспособные промежут. продукты или действуют как катализаторы. К. р. с отщеплением воды могут проходить по одной из след, схем:

Схеме (1) соответствуют алкилирование ароматич. и непредельных соед. спиртами, автоконденсация жирных спиртов, напр.:

По схеме (2) протекают кротоновая конденсация и многочисленные родственные процессы, напр. Перкина реакция, Кнёвенагеля реакция и др.; по схеме (З) — мн. синтезы соед. ряда трифенилметана, напр.:

Отщепление воды катализируется обычно кислотами и основаниями, такими, как H₂SO₄, HCl, AlCl₃, ZnCl₂, NaOH, NaOR, NaNH₂, NaH, RNH₂. Некоторые реакции, сопровождающиеся образованием связи углерод—гетероатом или гетероатом—гетероатом, также относят к К. р., напр.:

К. р. с отщеплением галогеноводородов протекают, напр., при алкилировании и ацилировании по Фриделю-Крафтсу, арилировании и винилировании олефинов, алкилировании кетонов алкилгалогенидами. К. р. могут происходить с отщеплением неорг. солей (в синтезах с участием натриймалонового и натрийацетоуксусного эфиров, во мн. реакциях металлоорг. соед., в т. ч. в т. наз. реакциях кросс-сочетания, катализируемых комплексами переходных металлов), напр.:

Под действием металлов К. р. происходят с отщеплением атомов галогена от двух молекул орг. галогенида (Вюрца реакция, Ульмана реакция). К. р. с отщеплением водорода могут осуществляться пиролитически либо под действием окислителей, напр.:

Ряд процессов К. р. сопровождается отщеплением молекул орг. соед., напр. спиртов. К этому типу принадлежат сложноэфирная конденсация, Клайзена конденсация, Дикмана реакция. Конденсирующие агенты — щелочные металлы, орг. и неорг. основания. Обычно к К. р. не относят этерификацию, переэтерификацию, алкилирование и ацилирование по гетероатомам, однако происходящие по этим схемам процессы образования полимеров называют поликонденсацией. 2. Присоединение молекулы орг. соед. по кратной связи др. молекулы:

Сюда относят, напр., многочисл. случаи альдольной конденсации, зачастую представляющей собой предварит. стадию кротоновой конденсации, Михаэля реакцию, бензоиновую и ацилоиновую конденсации, диеновый синтез, а также реакции гидро- и карбометаллирования олефинов и ацетиленов.

^{Лит.: Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982, с. 241–44.}

_{А. Б. Пономарев}