метилакрилат

МЕТИЛАКРИЛАТ (метиловый эфир акриловой кислоты) CH₂=CHCOOCH₃

мол. м. 86,09; бесцв. подвижная жидкость с резким запахом; т. пл. < −75 °C, т. кип. 80,5 °C, 28,0 °C/100 мм рт. ст.; 4° 0,9535; n_D²⁰ 1,4040; h 0,51∙10⁻³ Па∙с (20 °C); C⁰_p 2,01 кДж/(кг∙К); ΔH_пол 78,3–84,5 кДж/моль; хорошо раств. в этаноле, эфире, бензоле и др. органических растворителях; растворимость при 20 °C в 100 г воды составляет 6 г, растворимость воды в 100 г М.-1,8 г (20 °C), 2,5 г (25 °C). Образует азео-тропные смеси с водой, метанолом, этанолом и изопро-панолом, кипящие соотв. при 71,0 °C (7,2% H₂O), 62,5 °C (54,0% CH₃OH), 73,5 °C (42,4% C₂H₅OH) и 76,0 °C (46,5% изопропанола).

Хим. свойства М. определяются наличием двойной связи, сопряженной с карбонильной группой. Легко гидролизуется в кислой и щелочной средах, переэтерифицируется в присутствии кислот, присоединяет по двойной связи H₂, галогены, галогеноводороды, спирты, амины, тиолы и др., м. б. диено-филом в диеновом синтезе, легко полимеризуется и со-полимеризуется под действием своб. радикалов.

Осн. пром. способ производства М. — прямая этерификация метанолом (кат. — H₂SO₄, ароматич. сульфокислоты, сульфо-катиониты) акриловой кислоты, получаемой окислением пропилена. М. получают также: гидролизом акрилонитрила или этиленциангидрина разб. H₂SO₄ до акриловой кислоты с послед. этерификацией метанолом; карбонилированием ацетилена в присутствии метанола: HC≡СН + CH₃OH + СО → М.; взаимод. р-пропиолактона с CH₃OH. Перспективен метод производства М. из акролеина и CH₃OH в газовой фазе (кат. — оксиды металлов; 200–400 °C):

В лаб. условиях М. получают дегидрогалогенированием Р-хлорпропионата, дегалогенированием a,b-дигалоген-пропионатов, пиролизом a-ацетокси- или a-метоксипро-пионатов.

Содержание осн. вещества в товарном продукте должно составлять не менее 99,5%. Для предотвращения полимеризации при синтезе и хранении М. ингибируют гидрохиноном, его монометиловым эфиром, солями Cu, b-нафтолом или др. Перед полимеризацией их удаляют промывкой М. щелочью, обработкой ионообменной смолой или мол. ситами.

Анализ М.: двойную связь определяют методом бромато-метрии, сложноэфирную группу — щелочным омылением.

Применяют М. гл. обр. для производства полиметилакрилата (см. полиакрилаты) полиакрилоттрильных волокон, а также эфиров акриловой кислоты с высшими спиртами, аминоспир-тами, гликолями.

Т. самовоспл. 465 °C, т. всп. −15 °C, КПВ 2–13%. М. обладает общетоксич. действием, раздражает слизистые оболочки; при длит. контакте вызывает дерматиты; ПДК 20 мг/м³, в воздухе населенных мест 0,01 мг/м³.

^{Лит.: Методы анализа акрилатов и метакрилатов, М., 1972; Тупицы-на А. А., Сивенков Е. А., Получение алкиловых эфиров акриловой и мета-криловой кислот методом этерификации и переэтерификации, М., 1978; Инги-бирование полимеризации акриловых мономеров. Сост. Р. А. Барабашина [и др.], М., 1981.}

_{В. А. Фомин}