метилиафталины

МЕТИЛИАФТАЛИНЫ

Практич. значение имеют моно- и диметилнафталины (формула I), существующие в виде 2 и 10 изомеров соотв., — бесцветные жидкости или кристаллы (см. табл.); не раств. в воде, раств. в органических растворителях. Легко дают аддукты с пикриновой кислотой (пикраты), тринитрорезорцином (стифнаты), тринитробензолом и т. д. Для М. характерно электроф. замещение, происходящее так же, как в нафталине. Сульфирование при температурах до 80 °C приводит к a-сульфокислотам, с повыше нием температуры — к b-изомерам; из 1-М. при 20 °C образуется 1-мстилнафталин-4 сульфокислота, при 110 °C — смесь 3- и 7-сульфокислот, при 170 °C — гл. обр. 7-сульфокислота; из 2-М. при 40 °C образуется преим. 2-метилнафталин-8-сульфокислота, при 90–95 °C-6-сульфокислота, при 160 °C — 7-сульфокислота. Нитрование 1,8-диметилнафталина HNO₃ в уксусной кислоте приводит к 4-нитро-производному. Окислением 1-М. или 2-М. разбавленной HNO₃ (кипячение) получают соотв. 1- или 2-нафтойную кислоту, 2-М. окисляется действием CrO₃ в уксусной кислоте в 2-метил-1,4-нафтохинон (витамин K₃). При восстановлении 1-М. или 2-М. действием Na в спирте образуется смесь 1,2- и 1,4-дигидропроизводных.

^{СВОЙСТВА МЕТИЛНАФТАЛИНОВ}

_{* мол. м. 142,2. ** мол. м. 156,2.}

a-Изомеры моно- и диметилнафталинов в присутствии кат. HF-BF₃(SiO₂) изомеризуются в р-изомеры (1,2-метильный сдвиг), напр. l-М. — в 2-М., 1,8-диметилнафталин — в 1,7- и далее в 2,7-диметилнафталин. В этих условиях 1,2-диметил-нафталин не изомеризуется.

М. содержатся в каменноугольной смоле и нефти. В промышленности их получают фракционной перегонкой кам.-уг. смолы. Из фракции, выкипающей при 230–250 °C, 2-М. выделяют вымораживанием, l-М. — в виде пикрата, который затем разлагают щелочью. Из фракции 250–270 °C получают смесь диметилнафталинов, которые разделяют дробной кристаллизацией их пикратов. 1-М. и 2-М. синтезируют каталитич. восстановлением (Zn в HCl, никель Ренея) хлорметильных производных нафталина (выход 70–90%).

Полиметилнафталины содержатся в угольном дегте и высококипящих остатках крекинга и риформинга нефти. Их можно синтезировать по след. схеме:

n = 2–5, R-R''' = H, CH₃

М. качественно и количественно определяют в виде пикратов или стифнатов.

1-М. — эталон при определении цетанового числа дизельного топлива (для 1-М. принято равным 0). 2-М. применяют в синтезе витамина K₃; 1,4-диметилнафталин-для подавления прорастания картофеля и овощей (100 мг/кг). Сульфо-кислоты моно- и диметилнафталинов-ПАВ. 2,6-Диметил-нафталин окисляют в 2,6-нафталиндикарбоновую кислоту, применяемую в производстве полиэфиров и полиамидов. М. применяют как инсектициды, растворители и исходные вещества в синтезе красителей.

^{Лит.: Доналдсон Н., Химия и технология соединений нафталинового ряда, пер. с англ., М., 1963, с. 571–74; Крысин А. П., Бодоев Н. В., Коптюг В. А., "Ж. орган. химии", 1977, г. 13, в. 6, с. 1290–93; Kirk — Othmer encyclopedia, 2 ed., v. 13, N.Y., 1967, p. 670–90.}

_{Р. Я. Попова}