монофенолмонооксигеназы
МОНОФЕНОЛМОНООКСИГЕНАЗЫ [монофенол — ди-гидроксифенилаланин: кислород оксидоредуктазы (5-гидроксилирующие), катехолоксидазы, лакказы, тирозиназы, фенолазы]
ферменты класса оксидоредуктаз, катализирующие гидроксилирование тирозина до дигидроксифенилаланина (ДОФА) и окисление последнего до диоксофенилаланина (ДОФА-хинон):
АH2-донор протонов (ДОФА, а в его отсутствие аскорбиновая кислота).
Субстратами М. могут быть также фенол, пирогаллол и их производные. Молекулы М. содержат Cu2+ ; гидроксилирование и окисление осуществляются, по-видимому, на разл. активных центрах.
Фермент содержится в меланосомах меланоцитов человека и животных, а также у насекомых, растений, грибов и микроорганизмов, где катализирует начальные стадии биосинтеза меланина из тирозина. Известны штаммы микроорганизмов, выделяющие большое количество М. в окружающую среду. Свойства М. у разл. организмов значительно отличаются друг от друга: молекулярная масса субъединицы колеблется от 29 тыс. до 49 тыс. (встречаются моно-, ди- и тетрамерные формы фермента), область pH, в которой проявляется оптим. каталитич. активность, варьирует от 5,5 до 7,5 (максимумы оксидазной активности чаще всего наблюдаются при меньших значениях pH, чем максимумы гидрокси-лазной активности); рI 6–9,9.
Активность М. существенно зависит от соотношения концентраций тирозина и ДОФА в реакционной среде. При малой концентрации ДОФА стимулирует, а при большой-тормозит гидроксилирование тирозина. Последний, в свою очередь, ингибирует окисление ДОФА. Аскорбиновая кислота, восстанавливая неферментативно ДОФА-хинон до ДОФА, препятствует образованию меланина, но в отсутствие ДОФА стимулирует гидроксилирование тирозина. Ингибиторы М.-5-гидроксииндол, диэтилдитиокарбамат, а также белок (мол. м. 66 тыс.), содержащийся в коже человека.
Активность М. определяют с использованием реакции окисления аскорбиновой кислоты тирозином, сопровождающейся уменьшением поглощения света в области 265 нм, по образованию меченой воды при использовании 3НО-тирозина, а также по образованию меланина или его предшественников.
В. А. Пеккель
