мутаротация

МУТАРОТАЦИЯ (от лат. muto — изменяю и rotatio — вращение)

самопроизвольное изменение величины оптич. вращения свежеприготовленных растворов оптически активных соединений. Характерна для моносахаридов, восстанавливающих олигосахаридов, лактонов и др. Катализируется кислотами и основаниями.

В случае глюкозы М. объясняется установлением равновесия:

В равновесном состоянии присутствует 38% a-формы (формула I) и 62% b-формы (II). Промежут. альдегидная форма содержится в ничтожно малой концентрации. Преимуществ, образование b-формы объясняется тем, что гидроксил при С-1 занимает экваториальное положение.

М. соед. III ([a]_D + 37,5°) объясняется его дегидратацией в растворе хлороформа в кетимин IV ([a]_D —170,5°). Величина вращения равновесной смеси +10,5° ;

М. аминовинилкетонов, полученных на основе оптически активных аминов , обусловлена цис,транс-изомерта-цией под влиянием растворителя: в гептане преобладает цис-форма V, в спирте-транс-форма VI:

M. производных диазепина объясняется инверсией находящегося в форме ванны (VII) азотсодержащего кольца в кресловидную конформацию (VIII):

Явление открыто в 1846 О. П. Дюбрёнфо , названо в 1899 мутаротацией Т. М. Лоури.

^{Лит.: Илиел Э., Стереохимия соединений углерода, пер. с англ., М., 1965, c. 44–46; Степаненко Б.Н., Химия и биохимия углеводов, М., 1977, с. 61–72; Потапов В. М., Стереохимия, 2 изд., М., 1988.}

_{В. М. Демьянович}