нафтолы

НАФТОЛЫ

мол. м. 144,16. 1-H. (a-Н., формула I) и 2-Н. (b-Н., II) — бесцветные кристаллы (см. табл.) со слабым фенольным запахом; хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире, хлороформе, бензоле, плохо — в воде.

По химическим свойствам — типичные фенолы. С водными растворами щелочей образуют растворимые в воде соли. С ангидридами и хлорангидридами орг. кислот дают ацетильные производные, со спиртами в присутствии HCl или H₂SO₄-эфиры, напр. метиловый эфир 2-Н. ("яра-яра"), т. пл. 72–73 °C, т. кип. 274 °C; эфиры раств. в этаноле, не раств. в воде. При нагр. с NaHSO₃ и NH₃ H. образуют бисульфитные производные, которые с избытком NH₃ превращ. в нафтиламины (реакция Бухерера — Лепти), напр.:

Н. легко вступают в реакции электроф. замещения. При галогенировании под действием NaClO 1-H. образует 2-хлор-1-нафтол, а 2-Н.-1-хлор-2-нафтол, под действием SO₂Cl₂ соотв.-4-хлор-1-нафтол и 1,4-дихлор-2-нафтол. При сульфировании 98%-ной H₂SO₄ 1-H. превращ. в 1-гидрокси-нафталин-2-сульфокислоту с примесью 4-гидроксинафта-лин-1-сульфокислоты, с 2 молями H₂SO₄ образует 4-гидроксинафталин-1,3-дисульфокислоту. 2-Н. при сульфировании при 0 °C превращ. сначала в 3-гидроксинафталин-1-сульфо-кислоту, с 10 эквивалентами H₂SO₄ — в 3-гидроксинафта-лин-1,4-дисульфокислоту; повышение температуры реакции приводит к смеси сульфокислот.

При нитровании 1-Н. 65%-ной HNO₃ в CH₃COOH нитро-группа вступает в положение 2, в CHCl₃ — в положения 2 и 4. При нитровании 2-Н. под действием NO₂ нитрогруппа сначала вступает в положение 1, а затем в 6. С диазосоединениями 1-Н. сочетается по положению 4, а затем 2, 2-Н.-по положению 1. Гидрирование 1- и 2-Н. в кислой среде в присутствии Pt (70 °C, 0,3 МПа) приводит соотв. к 5- и 6-гидрокситетралинам, в щелочной среде в присутствии Ni или Pd/C (60–70 °C, 1,2–1,4 МПа) — к 1- и 2-гидрокситетра-линам.

Сухие Na-соли Н. подобно фенолятам реагируют с CO₂ с образованием гидроксикарбоновых кислот. Так, 1-Н. при 170 °C превращ. в 1-гидроксинафталин-2-карбоновую кислоту, а 2-Н. при 130 °C — в 2-гидроксинафталин-1-карбоновую кислоту; последняя при 200–250 °C перегруппировывается в 3-гидрокси-нафталин-2-карбоновую кислоту.

^{НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА НАФТОЛОВ}

_{* Двойное лучепреломление.}

1-Н. получают гидролизом 1-нафтиламина или 5-амино-нафталин-1-сульфокислоты под действием 20%-ной H₂SO₄ при 185–240 °C под давлением (выход 69–73%), взаимод. 1-нафтиламина с NaHSO₃ и NaOH, сплавлением Na-соли нафталин-1-сульфокислоты с NaOH при 300 °C (выход 93%), а также окислением тетралина O₂ или воздухом при 100–130 °C (кат. — MoO₂) с послед. дегидрированием в присутствии Ni при 200–400 °C.

2-Н. получают щелочным плавлением нафталин-2-сульфокислоты при 300–315 °C (выход 70–82%), окислением 1-изопропил-2-нафтиламина O₂ или воздухом при 110 °C (кат. — стеарат Na, NaOH или MnO₂) с послед. гидролизом, а также гидролизом 2-хлорнафталина водой (кат. — CuO/SiO₂, 270–290 °C).

Н. — промежут. продукты в синтезе азокрасителей. 1-Н. — исходное вещество для получения 1-гидроксинафталин-2-карбо-новой кислоты, 1-нафтилмочевины (зооцид). 2-Н. — исходное вещество в производстве 2-гидроксинафталин-3-карбоновой кислоты, 2-гидроксинафталинсульфокислот, 2-нафтиламина и 2-фенилнафти-ламина, сильный антисептик, антиоксидант скипидара и каучуков; этиловый эфир 2-Н. (неролин, или бромелия)-душистое вещество в парфюмерии. Смесь 2-Н. с тринитро-бензолом, тринитротолуолом и динитрохлорбензолом-фунгицид. Для 2-Н. т. всп. 153 °C, ПДК 0,1 мг/м³.

^{Лит.: Доналдсон Н., Химия и технология соединений нафталинового ряда, пер. с англ., М., 1963, с. 302–27.}

_{Я. Б. Карпова}