нитриты органические

НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

эфиры азотистой кислоты HNO₂. Содержат одну или неск. групп —О—N=O, связанных ковалентной связью с атомом углерода орг. радикала. Низшие алкилнитриты-газы, остальные — бесцв. или желтоватые жидкости, не раств. в воде, смешиваются с обычными орг. растворителями. Н. о. более летучи, чем изомерные им нитросоединения. Физ. свойства некоторых Н. о. приведены в таблице.

^{СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ НИТРИТОВ}

_{* При 21 °C. ** При 22 °C.}

Вращение вокруг связи О—N заметно заторможено (барьер вращения DG* 34 кДж/моль), поэтому s-цис- и s-транс-конформеры спектрально различимы. ИК спектр Н. о. имеет характеристич. полосы 1613–1625 и 1653–1681 см⁻¹ (N=O) соотв. для s-цис- и s-транс-форм. В УФ спектрах l_макс 220 нм (e 2∙10³) и 340–385 нм (e 70–80), соответствующие p → p*- и n → p*-переходам. В спектрах ЯМР ¹⁴N и ¹⁵N хим. сдвиг атома N d 200–250 м. д. (относительно CH₃NO₂).

При комнатной температуре Н. о. медленно разлагаются, на свету низшие Н. о. могут взрываться. В кислой среде легко гидро-лизуются; это позволяет использовать Н. о. в качестве мягких нитрозирующих агентов (для получения малостабильных солей диазония, дезаминирования алкиламинов, нитро-зирования фенолов и CH-кислот и т. п.). И.о., имеющие активир. атом Н при b-углеродном атоме, могут отщеплять HNO₂, напр.:

При действии N₂O₅ H.o. окисляются в нитраты, при действии гидразина или LiAlH₄ восстанавливаются в соответствующие спирты. Н. о., содержащие в молекуле более трех атомов С, претерпевают фотохим. перегруппировку в нитрозосоед. (Бартона реакция), напр.:

Реакция идет стереоселективно и используется для введения функц. групп в неактивные участки сложных молекул, напр. стероидов.

Получают Н. о. взаимод. спиртов с разл. нитрозирующими агентами [NaNO₂/H₃SO₄, NaNO₂/Al₂(SO₄)₃, оксиды азота, NOCl/пиридин, NOBF₄] или взаимод. алкилгалогенидов с солями HNO₂ (наряду с нитросоед.).

Н. о. — высокотоксичные соединения. Этил- и пентилнитри-ты учащают пульс, понижают кровяное давление, окисляют гемоглобин в метгемоглобин. Н. о. обладают сосудорасширяющим и спазмолитич. действием. Изопентилнитрит — противоядие при отравлении синильной кислотой и ее солями.

H. о. — полупродукты в орг. синтезе.

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 440–45; Houben- Weil, Methoden der organischen Chemie, Bd 6, Tl 2, Stuttg., 1963, S. 325–62.}

_{С. Л. Иоффе}