оксазиновые красители

ОКСАЗИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ

группа хинониминовых красителей, содержащих соотв. один или два оксазиновых цикла, конденсированных с фенильными ядрами. По этому признаку различают моно- и диоксазиновые красители. Отличаются чистыми и яркими цветами от красно-фиолетового до синего. По сравнению с соответствующими хинон-иминовыми красителями, не содержащими атома кислорода, О. к. обладают более высокой окраской (см. цветность органических соединений); напр., краситель формулы I (R = CH₃) имеет голубой цвет ( 665 нм), а его хинонимино-вый аналог зеленый Биндшедлера (II)-зеленый (l_макс 726 нм).

O.K., содержащие один оксазиновый цикл (производные феноксазина), напр. катионный бирюзовый 23 (формула I; R = C₂H₅), получают нагреванием избытка гидрохлорида n-нитрозо-N,N-диэтиланилина с м-(N,N-диэтиламино)фено-лом с образованием индамина (III), который, не выделяя, подвергают циклизации до лейкосоединения (IV), окисляющегося избытком нитрозосоединения или специально вводимым окислителем до целевого красителя:

Из-за низкой светостойкости монооксазиновые красители не применяют для крашения текстильных материалов из натуральных волокон, однако их используют для крашения полиакрилонитрильных волокон, на которых они образуют устойчивые окраски, напр., катионный бирюзовый 23. Его перхлорат (формула I; R = C₂H₅, анион ClO⁻₄ вместо Cl⁻) употребляют в качестве активной среды жидкостных лазеров ( излучения 715 нм). Аналогичное применение находит краситель, получаемый из n-нитрозофенола и резорцина (формула V), с излучения в метаноле 608 нм и его N-оксид ( 656 нм).

Наиб. значение как красители (гл. обр. синие) и пигменты имеют производные трифендиоксазина (диоксазиновые красители) общей формулы VI. Благодаря плоскому строению молекулы и наличию гетероатомов, способных к образованию водородных связей, они обладают большим сродством к целлюлозным волокнам и окрашивают их без протрав как прямые красители. Окраски отличаются яркостью и светостойкостью.

Общий способ получения диоксазиновых красителей: взаимод. первичных ароматич. или гетероциклич. аминов, имеющих своб. орто-положение, с тетрахлорбензохиноном в присутствии оснований (MgO, CH₃COONa, пиридин) с послед. замыканием оксазиновых циклов посредством взаимод. с водоотнимающими агентами или окислителями, напр., с сульфохлоридами в высококипящих растворителях при 180–260 °C или с нитробензолом, H₂SO₄ или олеумом (с одновременным сульфированием для придания растворимости в воде). Например, прямой ярко-голубой светопрочный (формула VI; R = C₆H₅NH, R' = SO₃Na) получают взаимод. 4-амино-2-сульфодифениламина с тетрахлорбензохиноном в присутствии MgO в водной среде (60 °C, 6 ч) с послед. окислением образовавшегося диариламинопроизводного бензохинона (VII) 20%-ным олеумом при 55 °C и гидролизом полученного сульфата разо. H₂SO₄ при 95–98 °C:

Аналогично из 3-амино-N-этилкарбазола и тетрахлорбензохинона получают пигмент фиолетовый диоксазиновый (VIII), обладающий очень высокой красящей способностью.

Красители VI применяют для крашения хлопка, вискозы и шелка, пигмент — в полиграфии для цветной печати, крашения в массе пластмасс и хим. волокон, в лакокрасочной промышленности.

^{Лит.: Степанов Б. И., Введение в химию и технологию органических красителей, 3 изд., М., 1984.}

_{С. И. Попов}