пиридазин

ПИРИДАЗИН (1,2-диазин, ойазин)

мол. м. 80,09; бесцз. жидкость; т. пл. −8 °C, т. кип. 208 °C, 48 °C/1 мм рт. ст.; 1,1054; 1,5218; рK_а 2,33 (20 °C); γ 0,047 Н/м (34 °C); μ 13,14∙10⁻³⁰ Кл∙м; −278,4 кДж/моль. Раств. в воде, спиртах, бензоле, диэтиловом эфире, не раств. в петролейном эфире. Производные: гидрохлорид, т. пл. 161–163 °C; пикрат, т. пл. 170–175 °C (с разл.); комплекс с PtCl₄ , т. пл. 180 °C. Молекула П. плоская.

С большим трудом вступает в реакции с электроф. агентами. С алкилгалогенидами образует соли по одному атому N, с оксониевыми солями-по обоим, с аминирующими агентами-соли моно-N-аминопиридазиния. При взаимодействии с над-кислотами окисляется до моно- и ди-N-оксидов П. С маг-нийорг. соед. образует 4-замещенные, с литийорг. соед.-3-замещенные; реакция идет через продукты присоединения, которые далее м. б. окислены до производных П. Дейтероводо-родный обмен под действием смеси CH₃OD-CH₃ONa происходит преим. по положению 4. Гомолитич. бензилирование П. приводит к получению 4-бензилпиридазина, бензои-лирование — к смеси 4-бензоил- и 4,5-дибензоилпиридазинов. При фотолизе П. в газовой фазе происходит раскрытие цикла с образованием азота и винилацетилена, при восстановлении Na в спирте — с образованием тетраметиленди-амина. При комнатной температуре П. легко вступает в диеновый синтез с малеиновым ангидридом, давая аддукт состава 2:1; при 300 °C изомеризуется в пиримидин. Для 3- и 4-метил-пиридазинов характерна конденсация с бензальдегидом по метильной группе.

П. получают взаимод. гидразина с диацеталем малеинового альдегида или с α-кетоглутаровой кислотой c послед. превращениями, напр. по схеме:

Др. способы получения П. и его замещенных: восстановление 3-хлор и 3,6-дихлорпиридазинов, декарбоксилирование пиридазинкарбоновых кислот, взаимод. 2,5-диацетокси- или 2,5-диметокси-2,5-дигидрофурана с гидразином.

Методы синтеза основных функцион. производных П.-га-логенопиридазинов, аминопиридазинов и пиридазинонов: 4- и 5-галогенопроизводные получают обычно циклизацией соед. с открытой цепью, 3- и 6-производные-путем галогенирования соотв. замещенных пиридазинов с помощью POCl₃, PCl₅ или PBr₅; аминопиридазины — взаимод. галогенопиридазинов с NH₃, аминами или мочевиной; пирида-зиноны-заменой галогена в галогенопроизводных П. на алкоксигруппу с послед. гидролизом.

Замещенные П. проявляют биол. активность (пестицид-ную, антивирусную, антибактериальную); некоторые конден-сированные П. входят в состав лекарственных средств (напр., апрессин, непрессол). 3,6( 1H,2H)-Диоксопиридазин — селективный регулятор роста растений.

^{Лит.: Обшая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 119–43; Comprehensive heterocyclic chemistry, N. Y., 1984, v. 2, pt 2А, p. 1–98; v. 3, pt 2В, p. 1 56; T i s 1 е г M., S t а n о v n i k В., в сб.: Advances in heterocyclic chemistry, v. 24, N. Y., 1979, p. 363 45.}

_{В. Ф. Седова}