пирофосфаты органические

ПИРОФОСФАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

эфиры пирофосфорной кислоты (HO)₂P(O)OP(O)(OH)₂. Обычно жидкости (см. табл.), раств. в органических растворителях.

Хим. сдвиги в спектрах ЯМР ³¹P для П. о. обычно выше, чем у фосфатов (с сопоставимыми заместителями), что позволяет надежно идентифицировать примеси пирофосфатов в фосфатах и наоборот. Для триэтил- и тетраэтил-пирофосфатов хим. сдвиг ³¹P относительно 85%-ной H₃PO₄. соотв. 1 и 12,5 м. д.

^{СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПИРОФОСФАТОВ}

таблица в процессе добавления

_{* т. пл. ** При 25 С.}

Хим. свойства П. о. существенно зависят от заместителей у атомов P. П. о. реагируют по связи P—О—P с соед. с подвижным атомом H. Так, тетраалкилпирофосфаты гидролизуются водой до фосфатов (контролируемый гидролиз тетраалкилпирофосфатов — метод синтеза низших диалкил-фосфатов). Тетраалкилдитиопирофосфаты устойчивы к гидролизу. Многие П. о. неустойчивы при нагревании. Так, тетраалкилпирофосфаты уже при перегонке в вакууме частично разлагаются по схеме:

Общий метод синтеза П.о. — реакция диалкилхлорфосфатов с Ag-солями диалкилфосфатов:

Тетраметил- и тетраэтилпирофосфаты м. б. получены с хорошими выходами по реакции:

Препаративный метод синтеза симметричных тетраалкилпирофосфатов осуществляют контролируемым гидролизом диалкилхлорфосфатов:

П. о. образуются также в реакции триалкилфосфатов с фосфорным ангидридом:

Синтез тстра-n-нитрофенилпирофосфата (применяется для фосфорилирования спиртов) осуществляют путем конденсации бис-(n-нитрофенил)фосфата в присутствии дициклогек-силкарбодиимида.

К П. о. относят некоторые биологически активные соед., напр. никотинамидные коферменты (см. ниацин), адено-зиндифосфат и тетраэтилпирофосфат, или ТЭПФ (инсектицид). Производные И.о., напр. тетраэтилмонотиопирофосфат (пирофос), используют в медицине; некоторые П. о., напр. октаметилтетраамидпирофосфат, или шрадан,- инсектициды.

^{Лит.: Сондерс Б., Химия и токсикология органических соединений фосфора и фтора, пер. с англ., М., 1961, с. 136–38; Шрадер Г., Новые фосфорорга-нические инсектициды, пер. с нем., М., 1965, с. 84–94.}

_{В. А. Гиляров}