полимочевины

ПОЛИМОЧЕВИНЫ (поликарбамиды, полиамиды угольной кислоты)

полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы группы —HN—СО—NH—. Получают: полиприсоединением диаминов и диизоцианатов (уравнение 1) при 0–30 °C (кат. — третичные амины, фосфорорг. или металло-орг. соед.), диизоцианатов и воды при 80–100 °C [диизоцианат разлагается до CO₂ и диамина, вступающего в реакцию с избытком диизоцианата по уравнению (1)]; поликонденсацией диаминов и мочевины (2), диаминов и фосгена (3), диаминов и CO₂(4), диаминов и диуретанов, замещенных угольной кислоты или COS, азидов дикарбоновых кислот и воды:

В зависимости от способов получения и выделения из реакц. среды П. могут быть порошкообразными, комкооб-разными или волокнистыми. Характеризуются узким ММР и в большинстве случаев имеют кристаллич. структуру. Они плавятся в узком интервале температур (200–400 °C в зависимости от способа получения и природы исходных веществ), причем температуры плавления П., особенно ароматических, близки температурам разложения. Поэтому их перерабатывают из растворов (полив или осаждение).

П. раств. в крезоле, ДМФА, N-метилпирролидоне, КМ-диметилацетамиде с добавкой LiCl (1–3%), H₂SO₄. Обладают высокой водостойкостью (водопоглощение 0,05–3,0% за 24 ч), хим. и гидролитич. стойкостью (особенно ароматические). П., полученные из диаминов и диизоцианатов или мочевины, тепло- и термостойки, характеризуются высокими физ.-мех. и диэлектрич. показателями: σ_раст 60–30 МПа; относит. удлинение 50–200%; ρ_u 10¹⁴ Ом∙см, tgd 0,0092–0,0094 при 50 Гц.

В промышленности (Япония) производят полинонаметилен-мочевину (т. пл. 235–240 °C; плотн. 1,06 г/см³) из мочевины и нонаметилендиамина (соотношение 1:1,1). Из нее формуют волокно (урилон) для изготовления рыболовных сетей и трикотажа.

П., получаемые из диаминов и диизоцианатов, пригодны для изготовления пленок и волокон, мембран для ультрафильтрации, электроизоляц. материалов. Практич. значение имеют полиуретанмочевины (см. полиуретаны) и П., содержащие функц. группы в цепи.

^{Лит.: Федотова О. Я., Штильман М. И., в кн.: Поликонденсационные процессы и полимеры, Нальчик, 1983, с. 116–34; Любимов В. К., Васильев Н. И., Иржак В. И., Синтез и свойства полимочевин, Черкассы, 1985 (ЦНИИТЭХИМ); Федотова О. Я., Новикова Л. И., в кн.: Поликонденса-ционные процессы и полимеры, Нальчик, 1987, с. 89–104; Encyclopedia of polymer science and technology, 2 ed., v. 11, N. Y., 1987, p. 150.}

_{О. Я. Федотова}