превореакция

ПРЕВОРЕАКЦИЯ

получение транс-гликолей взаимод. олефинов со смесью иода и Ag-соли карбоновой кислоты с послед. гидролизом диэфира гликоля водным раствором щелочи:

Первую стадию реакции (получение диэфира) проводят в орг. растворителю (обычно CCl₄ или бензол) при длит. кипячении (до 15 ч). При этом вначале образуется комплекс Симонини, или реактив Прево [RCOOAg∙RC(O)OI], который реагирует с олефином. Вторая стадия — выделение диэфира (для этого отфильтровывают осадок AgI, растворитель отгоняют) и его гидролиз. Выходы гликолей 30–90%. Наиб. высокие выходы получаются при использовании простейших олефинов и бензоата Ag. При применении в реакции солей карбоновых кислот алифатич. ряда и солей дикарбоновых кислот выходы транс-гликолей обычно снижаются; в этом случае нередко образуются в больших количествах трудноотделимые и реакционноспособные примеси. Применение вместо I₂ др. галогенов (Cl₂ или Br₂) значительно усложняет выбор условий проведения реакции (растворитель, температура) и способы очистки транс-гликоля от примесей.

В условиях П. р. из 1,3-диенов образуются преим. тетролы (при избытке соли карбоновой кислоты и иода) или смеси 1,2- и 1,4-диолов.

Осн. побочные продукты П. р. — алкил- или арилиодиды, ангидриды и иодангидриды карбоновых кислот, олигомеры и полимеры. Если исходные продукты или растворитель содержат влагу, то в качестве примеси образуются также цис-диолы.

Считается, что П. р. протекает по ионному механизму по схеме:

Модификация П. р. — получение цис-диолов взаимод. олефинов с комплексом Симонини в присутствии H₂O (в этом случае гидролизу подвергаются соед. I, а не диэфир).

П. р. используют в препаративных целях в тонком орг синтезе. Она открыта в 1933 К. Прево.

^{Лит.: Вильсон Ч., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 9, М., 1950, с. 463 66; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 124 25; Маки Р , Смит Д., Путеводитель по органическому синтезу, пер. с англ., М., 1985, с. 229–31.}

_{Г. И. Дрозд}