ретроионилиденовая перегруппировка

РЕТРОИОНИЛИДЕНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА

перемещение двойных связей, происходящее при дегидратации β-ионоловых спиртов, у которых двойная связь боковой цепи сопряжена с двойной связью кольца. В результате образуются соед. с т. наз. ретрорасположением двойных связей:

При синтезе витамина А Р.п. приводит к т. наз. соед. ретростроения, не обладающим биол. активностью. В связи с этим синтез витамина А проводят в условиях, исключающих Р.п., либо превращают ретроионилиденовые структуры в ионилиденовые. Так, при обработке C₁₅- и C₂₀-кислот ретростроения (полупродукты при синтезе витамина А из β-ионона) особо очищенным PCl₃ происходит превращение, обратное Р.п.:

Такие же преобразования могут осуществляться под действием кислых и основных реагентов. Р.п. открыта У. Орешником и независимо Х. Хьюсменом в 1952.

^{Лит.: Назаров И. Н., Яновская Л. А., "Успехи химии", 1958. т. 27, в. 3, с. 241 — 76.}

_{С. М. Лукьянов}