спиновых ловушек метод

СПИНОВЫХ ЛОВУШЕК МЕТОД

метод определения по спектрам электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) короткоживущих радикалов после их присоединения к подходящим акцепторам-спиновым ловушкам. Последние специально добавляют в реакц. смесь, где они реагируют с радикалами R^•, образующимися в ходе изучаемых гомо-литич. процессов. Продукт их взаимод. — спин-аддукты — достаточно стабильные радикалы, которые можно исследовать методом ЭПР в широком температурном интервале. Спиновыми ловушками служат гл. обр. нитрозосоединения (обычно третичные или ароматические) и нитроны, которые образуют нитроксильные радикалы (реакции 1 и 2) или ами-нильные радикалы (реакция 3):

Спектры ЭПР спин-аддуктов характеризуются триплетным сигналом, возникающим в результате взаимод. неспаренного электрона с ядром ¹⁴N. В зависимости от заместителей при атоме N константа сверхтонкого взаимод. a_N для разл. нитроксилов изменяется в довольно широких пределах: от 0,4–0,5 мТл (в случае диацилнитроксилов) до 2,4–2,8 мТл (в случае алкоксиалкилнитроксилов). Поэтому значения a_N для разл. спин-аддуктов могут дать информацию о природе короткоживущего радикала. Кроме того, если в α- и β-поло-жениях к атому N находятся ядра с отличным от нуля спином, то в спектре ЭПР спин-аддукта наблюдается дополнит. расщепление линий осн. триплета благодаря взаимод. неспаренного электрона с этими ядрами.

Большой выбор спиновых ловушек с известными значениями констант скоростей присоединения к ним разл. радикалов с неспаренными электронами на атомах углерода, кислорода, металла или др. элемента позволяет целенаправленно применять спектроскопию ЭПР для детектирования промежут. парамагнитных частиц в гомолитич. процессах и получать количеств. данные об элементарных стадиях этих процессов в разл. фазах. Поскольку спин-аддукты ряда радикалов весьма стабильны, их можно накапливать в ходе свободнорадикальных реакций. в т. ч. таких, которые протекают в живых организмах.

С. л. м. прост в эксперим. исполнении и не требует больших количеств исходных веществ. Концентрация вводимых нитрозо-соединений составляет, как правило, 0,001–0,05 М, нитронов-0,05–0,1 М. Недостаток метода — возможность побочных реакций спиновых ловушек с исходными соединениями.

^{Лит.: Зубарев В. Е., Метод спиновых ловушек. Применение в химии, биологии и медицине, М., 1984; Гасанов Р.Г, Фрейдлина Р.Х., "Успехи химии", 1987, т. 56, в. 3, с. 447–65; "Can. J. Chem.", 1982, v. 60, №12, p. 1379–1636.}

_{Р. Г. Гасанов}