сульфоны

СУЛЬФОНЫ

соед. общей формулы RR'SO₂ (R и R'- алкил, алкенил, алкинил, арил). Известны также ди- и трисульфоны.

Назв. ациклических С. производят от назв. орг. радикалов, связанных с группой SO₂, с прибавлением слова "сульфон", напр. CH₃(C₆H₅)SO₂-метилфенилсульфон; назв. циклических С. производят от назв. углеводорода, в котором один из атомов С замещен на атом S, напр. тиациклопентан-1,1-диоксид (сульфолан).

С. ограниченно распространены в природе; в крови и надпочечникад некоторых животных обнаружен диметил-сульфон.

С. — бесцв., б.ч. кристаллич. вещества, некоторые низшие алифатические С. — высококипящие жидкости (см. табл.), без запаха, хорошо раств. во мн. органических растворителях, некоторые низкомолекулярные С. раств. в воде. По сравнению с сульфоксидами С. характеризуются низкой основностью и сравнительно высокой CH-кислотностью.

В ИК спектрах С. присутствуют характеристич. полосы в области 1300–1320 и 1140–1160 см⁻¹, соответствующие асимметрическим и симметрическим колебаниям группы SO₂∙

Для С. характерна высокая хим. и термич. стабильность. К большинству восстановителей С. инертны, при действии (изо-C₄H₉)₂А1Н (в эфире или ТГФ) либо LiAlH₄ на циклические С. образуются сульфиды.

С. элиминируют молекулу SO₂ при УФ облучении или нагр., а также при действии некоторых восстановителей; в щелочных условиях С. подвергаются 1,2-элиминированию с образованием сульфинат-ионов, напр.:

С. вступают в реакции с диазометаном, карбонильными, галогенсодержащими и др. соед., напр.:

При действии сильных оснований на α-галогенсульфоны образуются алкены со строго определенным положением двойной связи (Рамберга — Бэклунда реакция).

С. легко генерируют α-сульфонилкарбанионы, которые являются синтетич. интермедиатами в реакциях галогенирования, алкилирования и др.:

Ароматические С. подвергаются внутримол. перегруппировке под действием литийорг. соединений с образованием бензилсульфиновых кислот (см. Смайлса перегруппировка).

Получают С. окислением сульфидов или сульфоксидов (окислители-H₂O₂ в CH₃COOH, м-хлорнадбензойная кислота, KMnO₄, Na₂Cr₂O₇ и др., реакция 1); алкилированием сульфи-новых кислот или сульфинатов (2); термич. перегруппировкой аллилсульфинатов, при этом может образовываться два разл. продукта (3), напр.:

С. получают также свободнорадикальным присоединением сульфонилгалогенидов к ненасыщ. соединениям (4); цик-лоприсоединением SO₂ к диенам (5); взаимод. сульфенов, генерируемых из алкансульфонилхлоридов, с алкенами (6), напр.:

Диарил- и алкиларилсульфоны получают взаимод. сульфонилгалогенидов с ароматич. соединениями в условиях реакции Фриделя — Крафтса:

В дисульфонах группы SO₂ могут находиться в α-, β- или γ-положениях. α-Дисульфоны RSO₂SO₂R' при кипячении в водных ρ-pax, особенно в присутствии щелочей или аминов, распадаются на сульфоновые и сульфиновые кислоты. β-Дисульфоны RS0₂C(R')(R:)SO₂R (R-Alk, Ar, R' и R:-H, Alk, Ar) при R' = R: = H обладают кислыми свойствами, раств. в щелочах, легко замещают атом H на др. группы. γ-Дисульфоны RSO₂CH₂CH(R')SO₂R (R и R'-Alk, Ar) под действием оснований или при нагревании отщепляют сульфино-вую кислоту и образуют β-гидроксисульфоны или непредельные С.

Для получения дисульфонов используют те же методы, что и для С.; α-дисульфоны м. б. получены также осторожным окислением тиолсульфонатов H₂O₂ либо сульфиновых кислот KMnO₄ в CH₃COOH.

Трисульфоны (RSO₂)₃CR' (R-Alk, Ar, R'-H, Alk, Ar) при R' = H-сильные кислоты, со щелочами образуют соли, по атому H галогенируются, нитруются. При кипячении в щелочах гидролизуются. Получают окислением (H₂O₂, KMnO₄) тритиоортоэфиров.

Наиб. практич. применение находят ароматические С. Пластмассы на основе ариленсульфонов используют для изготовления конструкц. и электротехн. материалов. Сульфолан и сульфолен-растворители. Некоторые С. применяют в качестве лек. средств; напр., 4,4'-диаминодифенилсульфон (диафенилсульфон) и его аналог солюсульфон используют для лечения лепры (проказы).

• см. также сульфолан, сульфолены

С. в осн. малотоксичны; исключение составляют дивинил-сульфон и его предшественник — β, β'-дихлордиэтилсульфон (продукт окисления иприта).

^{Лит.: Сьютер Ч., Химия органических соединений серы, пер. с англ., т. 3, М., 1951; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 318–70.}

_{А. Ф. Елеев}