тантала галогениды

ТАНТАЛА ГАЛОГЕНИДЫ

Известны пентагалогениды ТаХ₅, тетрагалогениды ТаХ₄, кроме TaF₄, "тригалогениды" — фазы переменного состава, соед. Та₆Х₁₄ и Та₆Х₁₅ (кроме X = F), а также оксигалогениды ТаОХ₃, ТаO₂Х и др. и смешанные галогениды TaCl₄F и др. (см. табл.).

Пентафторид ТаР₅ — бесцветные кристаллы моноклинной сингонии (а — 0,964 нм, b — 1,445 нм, с = 0,512 нм, β = 96,3°, z = 8, пространственная группа С2/m); 12,5 кДж/моль, 54,25 кДж/моль; уравнение температурной зависимости давления пара lgp(Па) = 10,649-2843/T (315Т532 К); гидролизуется водой и ее парами, раств. в жидком HF; восстанавливается Si и металлами до низших фторидов или Та, выше 900 °C-водородом до Та; кислота Льюиса; образует фторотанталаты M^I[TaF₆], , M^II[TaF₇], и др.; получают взаимод. Та, Та₂O₅ с F₂ при 300–450 °C или Та с HF при 250–400 °C; промежут. продукт при получении Та, перспективен как реагент для получения покрытий из Та и катализатор гидрирования нефтепродуктов.

Оксотрифторид TaOF₃ — бесцветные кристаллы тетрагон. сингонии; при 400 °C разлагается до TaO₂F и TaF₅; получают при взаимодействии TaF₅ с Та₂O₅ при 210–260 °C, термич. разложением NH₄TaOF₄ .Диоксифторид TaO₂F — бесцветные кристаллы кубич. сингонии; выше 500 °C разлагается до Та₃O₇F, TaF₅ и TaOF₃; получают при выпаривании досуха раствора та или Та₂O₅ во фтористоводородной кислоте, как промежут. продукт фторирования Та₂O₅ фтором или HF. Оксифторид Ta₃O₇F — бесцветные кристаллы; ниже 850 °C устойчива ромбич. модификация; при 900 °C разлагается до Ta₂O₅,TaF₅ и ТаОF₃.

Гептафторотанталат калия K₂[TaF₇] — бесцветные кристаллы моноклинной сингонии (а = 0,585 нм, b = 1,267 нм, с = 0,850 нм, β = 90,0°, z = 4); плохо раств. в воде, медленно гидролизуется; получают действием KCl на растворы Та во фтористоводородной кислоте; применяют для электролитич. или металлотермич. получения Та.

Пентахлорид TaCl₅ — бесцветные кристаллы моноклинной сингонии; уравнение температурной зависимости давления пара lgp (Па) = 14,55 — 4820/T(448Т493 К); 56,9 кДж/моль; гидролизуется водой; раств. в CCl₄, C₆H₆, толуоле и др. органических растворителях; образует аддукты с орг. основаниями, хлоротанталаты М[TaCl₆]; получают взаимод. Та с Cl₂ или CCl₄ при 300–600 °C, Та₂O₅ с CCl₄, смесей Та₂O₅ или танталатов и С с Cl₂; промежут. продукт при получении Та и Та₂O₅; применяют для получения покрытий из TaSi₂.

Тетрахлорид TaCl₄- коричнево-зеленые кристаллы моноклинной сингонии; выше 280 °C разлагается до низших хлоридов и TaCl₅; возгоняется в парах TaCl₅; гидролизуется водой; образует аддукты с орг. основаниями; получают взаимод. паров TaCl₅ с Та или Al.

Оксотрихлорид TaOCl₃ — бесцветные кристаллы тетрагон. сингонии; выше 300 °C разлагается до ТаO₂Cl или Та₂O₅ и TaCl₅; возгоняется в парах TaCl₅; гидролизуется водой и ее парами; с хлоридами щелочных металлов образует M[TaOCl₄], М₂[TaOCl₅]; получают взаимод. Та₂O₅ с TaCl₅, как побочный продукт хлорирования Та₂O₅ и танталовых концентратов.

Пентабромид TaBr₅ — ярко-оранжевые кристаллы ром-бич. сингонии; гидролизуется водой; получают из элементов при 500 °C. Тетрабромид TaBr₄-темно-коричневые кристаллы ромбич. сингонии; при натр. диспропорциони-рует до TaBr₅ и TaBr₃, трибромид-до TaBr₅ и TaBr₂ или Та; получают восстановлением TaBr₅.

Пентаиодид TaI₅-коричневые или черные кристаллы с металлич. блеском; получают из элементов. Тетраио-дид TaI₄ (и др. низшие иодиды) получают восстановлением TaI₅; при нагр. разлагается до TaI₅ и Та₆I₁₄.

_{Э. Г. Раков}