трет-бутилпероксид

трет-БУТИЛПЕРОКСИД (перекись трет-бутила) Г(CH₃)₃СО—]₂

мол. м. 146,23; бесцветная жидкость; т. пл. от −18 до −20 °C, т. кип. 108 °C; d₄²⁰ 0,790, n_D²⁰ 1,3888; η 0,84 мПа∙с (20 °C), 0,63 мПа∙с (40 °C); уравнение температурной зависимости давления пара: Ig p (мм рт. ст.) = 7,140 — 1621/T; 31 кДж/моль, ΔH⁰_обр-351,0 кДж/моль (25 °C); μ 2,07∙10⁻³⁰ Кл∙м (25 °C; бензол); не раств. в воде, хорошо раств. в большинстве орг. растворителей; образует тройную азеотропную смесь с водой (6,7%) и трет-бутанолом (49,3%) с т. кип. 77 °C.

Длины связей (нм): 0,1478 (O—O), 0,1439 (C—O), 0,099 (Н—С), 0,1532 (C—C); угол C—O—O 106,7°, межплоскостной угол C—O—O—С 164,0°.

Для 0,2 М раствора Б. в декане Т_1/2 63 ч (115 °C), 8,9 ч (130 °C) и 2,9 ч (140 °C); энергия активации распада 163 кДж/моль. При нагр. Б. разлагается с образованием (CH₃)₃СОН, (CH₃)₂СО, CH₄, CH₃CHO и изобутиленоксида. Сульфируется H₂SO₄, реагирует с иодидами металлов только при нагр. в кислой среде, взаимод. с конц. раствором HI на холоду в среде CH₃COOH, выделяя 1₂.

Получают Б. действием изобутилена или трет-бутанола на H₂O₂ или трет-бутилгидропероксид в присутствии конц. H₂SO₄. Применяют его как инициатор радикальной полимеризации, теломеризации и отверждения, как вулканизующий агент.

Слабо раздражает слизистые оболочки глаз и верхних дыхат. путей, проникает через кожу, вызывает дерматиты, способствует образованию метгемоглобина; ПДК 100 мг/м³. Б. не чувствителен к удару и мало чувствителен к трению; т. всп. 18 °C (открытая чашка), т. воспл. 201 °C (задержка 5 с).

^{Лит.: Антоновский В. Л., Органические перекисные инициаторы, М., 1972, гл. I, с. 13–79, гл. 2, с. 80–133; Slo vok hotov Yu. L. [a.o.], "J. Molek. Struc.", 1984, v. 112, p. 127–40.}

_{В. Л. Антоновский}