фенолсульфокислоты

ФЕНОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ (гидроксибензолсульфокислоты)

соед. общей формулы HOC₆H_5-n(SO₃H)_n. Бесцв. кристаллы, расплывающиеся на воздухе (табл.); содержат, как правило, кристаллизационную воду. Раств. в воде, этаноле, не раств. в органических растворителях. Моносульфокислоты (n= 1) окрашивают раствор FeCl₃ в фиолетовый цвет, ди- и трисульфокислоты — в синевато-красный разл. интенсивности. Наиб. практич. значение имеет фенол-4-сульфокислота (4-гидроксибензолсульфокислота).

^{СВОЙСТВА ФЕНОЛСУЛЬФОКИСЛОТ}

таблица в процессе добавления

_{* т. пл. моногидрата. ** т. пл. тригидрата.}

Ф. обладают свойствами фенолов и бензолсульфокислот. Сильные кислоты: для фенол-3-сульфокислоты pK_а1 ~ 0,38, pK_а2 9,07, для фенол-4-сульфокислоты ρK_а1 0,58, pK_а2 8,70. Легко образуют соли с щелочными, щел.-зем. и тяжелыми металлами. С HOSO₂Cl или PCl₅ фенол-3-сульфокислота образует сульфо-хлорид; в случае фенол-2- или фенол-4-сульфокислот реакция идет сначала с образованием фосфата (напр., формулы I), а затем дихлорбензола (II):

Фенол-2,4-дисульфокислота и фенол-2,4,6-трисульфокислота с PCl₅ при 140–150 °C образуют соотв. 4-хлорбензол-1,3-дисульфокислоту и 4-хлорбензол-1,3,5-трисульфо-кислоту.

Под действием минеральных кислот (HCl, H₂SO₄, H₃PO₄) фенол-2- и фенол-4-сульфокислоты легко десульфируются. Сплавление Ф. с щелочами приводит к замене сульфогруппы на гидроксил: фенол-2-сульфокислота образует смесь 1,2-, 1,3- и 1,4-дигидроксибензолов (соотв. пирокатехина, резорцина и гидрохинона), фенол-2,4-дисульфокислота — 3,4-ди-гидроксибензолсульфокислоту, фенол-2,4,6-трисульфокислота — 4,5-дигидроксибензол-1,3-дисульфокислоту, которая при кислотном гидролизе превращается в пирокатехин. При действии алкилирующих агентов Ф. образуют соответствующие алкоксибензолсульфокислоты. Действие Cl₂ на Ф. сопровождается замещением сульфогруппы: напр., взаимод. фенол-2-сульфокислоты с избытком Cl₂ приводит к 2,4,6-три-хлорфенолу. Избежать десульфирования удается лишь при осторожном хлорировании в безводных растворителях, напр., нитробензоле: фенол-4-сульфокислота в этих условиях превращается в 4-гидрокси-2,6-дихлорбензолсульфокислоту. Нитрование фенол-4-сульфокислоты нитрующей смесью при 5–8 С приводит к 4-гидрокси-2-нитробензолсульфокислоте, в более жестких условиях — к 2,6-динитрофенолу. Фенол- 2,4-дисульфокислота нитруется до пикриновой кислоты. При действии HNO₂ в H₂SO₄ Ф. превращаются в диазосоединения, напр., формулы III:

В промышленности Ф. получают сульфированием фенола: его взаимод. с эквивалентным количеством H₂SO₄ (моногидрата) при температуре ниже 100 °C приводит к смеси фенол-2- и фенол-4-сульфокислот (соотношение 2:3), с конц. H₂SO₄ при НО С в течение 5–6 ч — к фенол-4-сульфокислоте (выход 95%), с олеумом — к фенол-2,4-ди- и фенол-2,4,6-трисульфокислотам. Фенол-3-сульфокислоту получают сплавлением бензол- 1,3-дисульфокислоты с NaOH при 250 °C в автоклаве (выход 78%); др. методы получения — диазотирование 3-ами-нобензолсульфокислоты с послед, нагреванием диазониевой соли с разб. H₂SO₄.

Ф. — промежуг. продукты в производстве разл. красителей для ткани и кожи, компоненты резиновых клеев, лекарственных средств. Раздражают слизистые оболочки дыхат. путей и глаз.

^{Лит.: Ворожцов H.H., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Сигэру О., Химия органических соединений серы, пер. с япон., М., 1975; Ullmann's Encyklopa'die, 4 Aufl., Bd 18, Weinheim, 1979, S. 235–37.}

_{С. И. Диденко}