фосфористой кислоты амиды

ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ АМИДЫ

соед. общей формулы (R₂N)_3-nP(OH)_n, где R = Alk, Ar; n = 0–2.

Наиб. значение имеют производные этих соед. — амидоэфиры и галогенангидриды общей формулы (R₂N)_nPX₃__n, где X = R'O, R₃SiO, Hal, R'S и др.; n = 1–2. Производные кислых Ф. к. а. — гидрофосфорильные соед. (R₂N)_nX_2-nP(O)H; n = 1-2.

Назв. Ф. к. а образуются так же, как назв. фосфитов органических (один из префиксов — назв. амидной группы).

Ф. к. а. — жидкости, реже — твердые вещества; раств. в большинстве орг. растворителей. Для их идентификации используют гл. обр. методы тонкослойной хроматографии и спектры ЯМР³¹Р, в которых наблюдается синглет в области 120, 135 и 145 м. д. — соотв. для (R₂N)₃P, RO(R'₂N)₂P и (RO)₂(R'₂N)P.

Важная особенность Ф. к. а. — участие неподеленной электронной пары атома N в сопряжении с атомом P, это проявляется в сильном укорачивании связи P-N и уплощении конфигурации атома азота. Ф. к. а. — эффективные фосфорилирующие средства (эти реакции катализируются слабыми кислотами):

Полярные непредельные соед. внедряются по связи P-N; иногда внедрение дополняется дальнейшими процессами, напр.:

Амиды и их производные проявляют высокую электроно-донорную способность, они легко окисляются, присоединяют S и Se, образуют комплексы с переходными металлами.

Амидоэсриры фосфористой кислоты хорошо алкилируются по реакции Арбузова. В некоторых случаях из-за сильного электро-отрицат. воздействия амидогрупп реакция идет по др. механизму (вместо орг. радикала в молекулу вводится атом галогена):

Для получения производных Ф. к. а. обычно используют реакцию хлорангидридов эфиров фосфористой кислоты со вторичными аминами. Первичные амины, как правило, образуют амиды, склонные к диспропорционированию, напр.:

Ф. к. а. применяют в тонком орг. синтезе, при получении фосфорсодержащих полимеров, как, лиганды в координационных соединениях.

^{Лит.: Нифантьев Э.Е., Химия фосфорорганических соединений, М., 1971, с. 90–103.}

_{Э. Е. Нифантьев}