фосфорной кислоты гексаметилтриамид
ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ ГЕКСАМЕТИЛТРИАМИД [ГМФА, гексаметилтриамидофосфат, гексаметилфосфорамид, оксид трис-(диметиламино)фосфина, гексаметапол, ГМТФК, гемп] [(CH3)2N]3PO
мол. м. 179,19; бесцв. подвижная жидкость со слабым аминным запахом; т. пл. 7,2 °C, т. кип. 232 °C, 94–96 °C/б мм рт. ст.; 
1,027; 
1,4569; 
18,3∙10−30 Кл∙м; 
30; раств. в воде и мн. органических растворителях, не раств. в парафиновых углеводородах; с CHCl3 и CH2Cl2 образует неустойчивые комплексы, эти растворители используют для экстракции ГМФА из воды.
ГМФА — апротонный биполярный растворитель; в нем раств. щелочные металлы, соли, многие элементоорг. соед. (напр., в среде ГМФА получают RMgX, RLi, ROM, где M — металл). Растворы Li, Na, К в ГМФА окрашены в синий цвет, что связано с образованием ион-радикалов; в присутствии других растворителей, вероятно, образуются ионные пары:
При пропускании в эти растворы NH3 или PH3 образуются амиды MNH2 или фосфиды MPH2 металлов; последние с RHal дают первичные фосфины RPH2, наряду с которыми могут образоваться фосфонаты RP(O) [N(CH3)2]2 (благодаря атаке катиона R+ на анион {OP[N(CH3)2]2}-).
ГМФА обладает электронодонорными свойствами, образует устойчивые аддукты с HHal, что используют в некоторых реакциях, напр.:
ГМФА входит в качестве лиганда в комплексы на основе переходных металлов, напр. Th {[(CH3)2N]3PO}2Cl4, U02{[(CH3)2N]3PO}4(C1O4)2 и др. При нагр. способен отщеплять HHal от органилгалогенидов (напр., HBr от a-бромкето-нов с образованием a, β-непредельных кетонов), а также фосфорилировать спирты и амины, амидировать карбоновые кислоты, напр.:
ГМФА обычно получают реакцией (CH3)2NH и POCl3 в органическом растворителе при 60–100 °C. Реакцию проводят в избытке диметил-амина либо в присутствии NH3 или др. амина. Осадок гидрохлорида амина отделяют, растворитель отгоняют, конечный продукт при необходимости перегоняют в вакууме (выход 90–95%).
ГМФА образуется также окислением гексаметилтриамида фосфористой кислоты (окислители — N2O4, H2O2 и др.) либо реакцией диметиламина с HP(O)[N(CH3)2]2 в присутствии CCl4.
Многие орг. соед. в сочетании с ГМФА используют в качестве реагентов в орг. синтезе, напр. ГМФА с перброми-дом фенилтриметиламмония [PhN(CH3)3]+Br3− — как броми-рующий агент; с тиопропилатом лития C3H7SLi — для расщепления эфиров до соответствующих кислот; с сульфурир. боргидридом натрия NaBH2S3 — как восстановитель кетонов, альдегидов, оксимов; смесь ГМФА с Na и трет-бутиловым спиртом — как восстановитель a, β-ненасыщ. кетонов; смесь ГМФА с KOH и трет-бутиловым спиртом — для автоокисления алкилбензолов до ароматич. карбоновых кислот, а также тиолов и дисульфидов до сульфокислот.
ГМФА — светостабилизатор ПВХ, хемостерилизатор для насекомых, промотор стереоспецифич. реакций, растворитель. ГМФА обладает общеядовитым действием по отношению к теплокровным, предположительно, канцерогенными свойствами. T. всп. 105 °C.
Лит.: Корбридж Д., Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии, пер. с англ., М., 1982, с. 271; Физер Л., Физер M., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 1, М., 1970, с. 195.
Г. И. Дрозд
