фталоцианиновые красители

ФТАЛОЦИАНИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ

пигменты и красители на основе фталоцианина (см. фталоцианины) и его металлокомплексов; металлы-комплексообразователи — Cu (в осн.), Ni, Со.

Наиб. значение имеет фталоцианин меди — соед. синего цвета, на воздухе выдерживает нагревание до 500 °C, в вакууме — до 580 С, не раств. в воде, жирах, большинстве орг. растворителей, устойчив к действию конц. кислот (кроме азотной, которая разрушает его) и щелочей, к свету и др. Получают нагреванием смеси фталевого ангидрида, мочевины и CuCl в органических растворителях (трихлорбензол, нитробензол, некоторые фракции нефти) при 200 °C и выше либо в расплаве (т. наз. сухое запекание) в присутствии катализатора [(NH₄)₂MoO₄ или As₂S₅]. Существует и другой метод синтеза — взаимод. фталодинитрила с CuCl при 260–300 °C в среде тех же растворителей. или запеканием реагентов; эта реакция протекает легко и с высоким выходом, однако в мировой практике более распространен первый метод из-за доступности сырья.

В зависимости от способа получения фталоцианина меди и последующей обработки техн. продукта получают пигменты разного оттенка и свойств. Переосаждением из конц. H₂SO₄ получают голубой пигмент в нестабильной a-модификации, обладающий красноватым оттенком (выпускают под назв. голубой фталоцианиновый). Из-за недостаточной устойчивости к перекристаллизации и полиморфным превращениям под действием растворителей и повышенных температур применяется в отдельных видах полиграфич. красок, лакокрасочных и полимерных материалов.

При синтезе фталоцианина меди в присуг. 4-хлорфталевого ангидрида как добавки образуется пигмент в стабильной α-модификации с зеленоватым оттенком (голубой фталоцианиновый 23У). Этот пигмент устойчив ко всем видам обработок, но в некоторых связующих, используемых в лакокрасочной промышленности, флокулирует, поэтому необходимо применять дефлокулянты, которые вводятся непосредственно в пигмент либо в композиции покрытий.

Путем пластичного помола фталоцианина меди, напр. с использованием NaCl и разл. добавок, получают пигмент в β-модификации более зеленого оттенка (голубой фталоцианиновый Б43У).

Хлорирование фталоцианина меди хлором в расплаве AlCl₃ и NaCl при ~ 180 °C приводит к образованию зеленого пигмента, бромирование — зеленого пигмента с желтым оттенком. В зависимости от числа атомов Cl цвет может изменяться от бирюзового до зеленого с синеватым оттенком. Эти пигменты по устойчивости не уступают голубым фтало-цианиновым пигментам и используются в полиграфич. и лакокрасочной промышленности, для крашения резины, пластич. масс и т. п. Известны пигменты, содержащие одновременно атомы Cl и Br.

Существует также пигмент зеленовато-голубой фталоцианиновый (не содержит атома металла), который получают из фталодинитрила действием щелочных металлов в высококипящих спиртах (амиловом, гексиловом) с последующим де-металлированием образующегося лабильного комплекса водой или кислотой. При частичном хлорировании безметалльного фталоцианина образуется пигмент бирюзовый фталоцианиновый 43. Эти пигменты находят ограниченное применение.

На основе фталоцианина меди м. б. получены разл. Ф. к. Так, при его сульфировании (25%-ный олеум, 50 С) образуется дисульфокислота, динатриевая соль которой наз. "прямой бирюзовый светопрочный"; используется в качестве прямого красителя для хлопка, вискозы, полушерсти и шелка; Ва-соль, осажденная на Al₂O₃,- в качестве бирюзового пигмента в производстве обоев, в полиграфич. и бумажной промышленности.

При действии на фталоцианин меди хлорсульфоновой кислоты образуется тетрасульфохлорид, при обработке которого аммиаком с одновременным частичным гидролизом получают краситель прямой бирюзовый светопрочный К. Последний применяют для крашения целлюлозных волокон. При взаимодействии тетрасульфохлорида фталоцианина меди с З-амино-5-сульфосалициловой кислотой получают краситель хромовый бирюзовый (для шерсти и шелка), а при взаимодействии с гидрохлоридом 2-хлорэтиламина — краситель активный бирюзовый 23 (для хлопка).

Для получения Ф. к., очень устойчивых к мокрым обработкам, нерастворимые Ф. к. переводят в растворимые формы (см. цианалы) либо получают Ф. к. непосредственно на волокне (см. фталоцианогены).

Фталоцианины других металлов используют в качестве Ф. к. весьма ограниченно. Так, сульфокислоту фталоци-анина Со применяют как кубовый краситель, сульфамид фталоцианина Ni — в качестве азотола при холодном крашении.

Фталоцианиновые пигменты обладают высокой хим. стойкостью, свето- и термостабильностью, красивыми и чистыми оттенками, что делает их важнейшей группой орг. пигментов. Ф. к. (25% мирового производства) используют также в разл. областях техники: в качестве просветляющихся красителей в пассивных лазерных затворах, в системах записи информации и др.

^{Лит. см. при ст. фталоцианины.}

_{М. В. Казанков}