хлоранилины
ХЛОРАНИЛИНЫ (аминохлорбензолы)
соед. общей формулы NH2C6H5-nCln. Наиб. практич. значение имеют 2-, 3- и 4-Х. (формула I), 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-дихлоранилины и 2,4,5-трихлоранилин.
Х. — бесцв., окрашивающиеся на воздухе кристаллы или жидкости (табл.); легко раств. в большинстве орг. растворителей, кислотах, не раств. в воде (за исключением 4-Х.). Слабые основания; с минеральными кислотами образуют соли.
Х. обладают свойствами ароматических соединений. С 1,3,5-тринитробензолом и орг. кислотами Х. образуют окрашенные комплексы, напр. комплекс 2,4,5-тринитрохлоранилина с пикриновой кислотой, т. пл. 82,5 °C. Легко вступает в реакции электроф. замещения; так, нитрование 4-Х. при −20 °C приводит к смеси 2- и З-нитро-4-хлоранилинов, нитрование 2,5-дихлоранилина — к соответствующему 4-нитроанилину, хлорирование 3,4-дихлоранилина в CHCl3 — к 2,3,4,6-тетрахлоранилину. Х. легко алкилируется диметилсульфатом при нагр. и ацетилируется (CH3СО)2O в бензоле с образованием соответствующих N-производных; дихлоранилины ацетилируются значительно труднее. 2-, 3- и 4-Х. легко диазотируются разб. HNO2 в разб. HCl при 0 °C с образованием солей диазония, применяющихся в производстве азокрасителей. С альдегидами и кетонами Х. дают шиффовы основания, напр. нагревание 2-Х. с бензальдегидом приводит к N-бензилиден-2-хлоранилину. 4-Х. в присутствии м-нитробензолсульфокислоты взаимод. с глицерином по Скраупа реакции с образованием 6-хлорхинолина, легко фосгенируется в присутствии безводного HCl в диоксане при 70–75 °C до 4-хлорфенилизоцианата, который при 25 °C с диметиланилином дает гербицид моноурон.
СВОЙСТВА ХЛОРАНИЛИНОВ
таблица в процессе добавления
аТ. пл. гидрохлорида 235 °C (в запаянном капилляре). бДля а-формы. вДля в-формы. г Т. пл. гидрохлорида 165 °C, сульфата 196–197 °C.
В промышленности Х. получают гидрированием соответствующих хлорнитробензолов (Pt-кат., 50–100 °C, 0,25–3 МПа); во избежание дегалогенирования применяют добавки (0,1–1% по массе) MgO, CaO, пиперидина или морфолина.
Х- азогены при производстве азокрасителей, пигментов, капрозолей, сырье для получения лекарственных средств, гербицидов и инсектицидов.
Для 2-, 3- и 4-Х. т. всп. соотв. 127,2, 124 и 123 °C, т. воспл. 707, 688 и 650 °C. X. поражают центр. нервную систему, печень и почки; всасываются через кожу. ЛД50 256 (2-Х.), 334 (3-Х.), 228 (4-Х.) мг/кг (мыши, перорально). ПДК в воздухе рабочей зоны 0,05–0,3 мг/м3; ПДК 2,5- и 3,4-дихлоранилинов в воде водоемов хозяйств.-бытового пользования 0,05 мг/л.
Лит.: Венкатараман К., Химия синтетических красителей, пер. с авт., т. 1, Л., 1956, с. 105; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с/188–90; Ullmann's Encyklopadie, 4 Aufl., Bd 7, Weinheim, 1974, S. 570; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y., 1978, p. 318; там же, v. 7. N.Y., 1979, p. 820; там же, v. 12, N.Y., 1980, p. 300, 319, 327.
С. И. Диденко
