цинка галогениды

ЦИНКА ГАЛОГЕНИДЫ

бесцветные кристаллы тетрагон. сингонии (табл.; см. также цинка хлорид). Фторид ZnF₂ кристаллизуется в структурном типе рутила; при высоких давлениях получены также моноклинная модификация со структурой типа ZrO₂, кубич. типа флюорита и ромбич. со структурой типа α-PbO₂; уравнение температурной зависимости давления пара lgp (мм рт. ст.) = 26,90 — 13650/Т+ 5,03 lg Т (1148 — 1778К); гигроскопичен, мало раств. в воде (1,62% при 20 °C), не раств. в этаноле, разлагается горячими минеральными кислотами. Описан кристаллогидрат с 4 молекулами воды (плотн. 2,567 г/см³), который обезвоживается выше 120 °C. При гидролизе растворов фторида образуются гидроксофториды, напр. Zn(OH)F. При нагр. на воздухе и в токе водяного пара ZnF₂ превращается в ZnO. Получают ZnF₂ действием плавиковой кислоты нa ZnCO₃ или взаимод. растворов NaF и ZnSO₄ с послед. обезвоживанием. ZnF₂ — материал для лазеров, компонент люминофоров, глазурей, эмалей, спец. стекол, растворов для цинкования, консервант для древесины, протрава при крашении. Токсичен.

^{СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ ЦИНКА}

таблица в процессе добавления

_{* Тетрагон. сингония.}

Бромид ZnBr₂ — кроме тетрагон. модификации, известна ромбоэдрич. со структурой типа CdCl₂(a = 0,392 нм, с = 1,873 нм, z = 3, пространственная группа R3m). Еще две модификации найдены при высоких давлениях. Может образовывать стекла с плотн. 3,77 г/см³; летуч, возгоняется; хорошо раств. в воде (82,5% по массе при 25 °C, 86,6% при 80 °C). При температурах от −8 до 35 °C из растворов кристаллизуется дигидрат ZnBr₂ х 2H₂O (т. пл. 37 °C), ниже −8 °C — тригидрат, выше 35 °C — безводный бромид. Кристаллогидраты, как и безводный бромид, легко расплываются на воздухе. При гидролизе растворов бромида образуются гидроксобромиды разл. состава, напр. Zn₅(OH)₈Br₂. Бромид хорошо раств. в этаноле, хуже — в эфире, пиридине и хинолине; в CS₂ нерастворим. Получают взаимод. Zn с Br₂ в водном растворе. Используют как реагент в орг. синтезе, компонент стекол для ИК оптики, конц. растворы — для наполнения радиационных экранов. Слабо токсичен.

Иодид ZnI₂ — очень гигроскопичен; на свету желтеет. Кроме тетрагональной, известны ромбоэдрич. модификация со структурой типа CdCl₂(а = 0,425 нм, с = 2,15 нм) и разл. политипы. При нагр. на воздухе превращается в ZnO. Очень хорошо раств. в воде (81,2% при 18 °C, 83,1% при 80 °C), этаноле, хуже — в эфире, ацетоне, глицерине, пиридине; не раств. в CS₂. Большим избытком воды гидролизуется. Устойчивая фаза в водных растворах ниже 0 °C — дигидрат (т. пл. 27 °C), выше 0 °C — безводный иодид. Описан также тетрагидрат, превращающийся при −7 °C в дигидрат. Получают иодид взаимод. Zn с I₂ в водном растворе с послед. выпариванием и высушиванием. Очищают сублимацией. Используют как катализатор в орг. синтезе, аналит. реагент, антисептик в медицине.

Взаимод. Zn с I₂ при 1000 °C под давлением получен моноиодид ZnI черного цвета, быстро окисляющийся на воздухе.

_{П. И. Федоров}