цирконийорганические соединения

ЦИРКОНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

содержат связь Zr — С. Цирконий в Ц. с. может находиться в степенях окисления 0, +2, +3, +4. Большинство комплексов относится к гетеролигандному типу. Наиб. изучены комплексы с 1–3 циклопентадиенильными лигандами. Известны немногочисленные Ц. с. с-аллильными, -бутадиеновыми, -ареновыми и-циклроктатетраеновыми лигандами, кластерные соед. типа(п = 0–3), а также комплексы типа ZrR4, где R = CH₃, CH₂Ph, CH₂C(CH₃)₃ и CH₂Si(CH₃)₃.

Получены многочисленные циркониевые комплексы с заместителями в-C₅H₅-лигандах, а также Ц. с. с-инденильными и-флуоренильными лигандами.

Во всех Ц. с. связи Zr — С поляризованы, вследствие чего соед. легко разрушаются под действием кислот и др. соед. с подвижным атомом Н. Большинство Ц. с. на воздухе неустойчиво и превращается в оксидные производные Zr.

Из Ц. с. наиб. многочисленны соед. типа (X = Hal, чаще всего С1; n = 1 или 2). В атомы С1 легко замещаются под действием нуклеоф. реагентов. Это — осн. метод получения Ц. с. с-связанными лигандами типа и гидридов цирконоцена Последние легко реагируют с орг. соед., содержащими кратные связи углерод-углерод и углерод-элемент (реакции гидроцирконирования).

При действии доноров электронов превращаются в, которые легко образуют аддукты с нейтральными молекулами, в частности с N₂.

Синтезируют цирконийдигалогениды взаимод. циклопентадиенида Na и ZrCl₄; моно- и трисциклопентадиенильные Ц. с. получают таким же способом или из цирконоцендигалогенида.

Попытки получить собственно цирконоцен в зависимости от условий приводят либо к образованию аддуктов где L-CO, PR₃, -диен, либо к образованию сложно построенных олигомеров с мостиковыми C₅H₅- и Н-лигандами.

^{Лит.: Comprehensive organometallic chemistry, v. 3, Oxf. — [а. о.], 1982.}

_{Д. А. Леменовский}