аценафтенхинон

АЦЕНАФТЕНХИНОН (1,2-аценафтендион)

мол. м. 182,17; желтые кристаллы; т. пл. 261-2_63 °C, возгоняется; d₄²⁰ 1,48; μ 2,27∙10⁻³⁰ Кл∙м (бензол); растворимость в 100 г уксусной кислоты 0,15 г (15 °C), хорошо раств. в горячем бензоле, толуоле, плохо — в спирте. С NaHSO₃ образует аддукт C₁₂H₆O₂*NaHSO₃ х 2H₂O, хорошо растворяющийся в горячей воде, разлагающийся H₂SO₄ и содой. При взаимодействии с гидроксиламином А. дает моно- и диоксимы, с фенилгидразиноммоно- и дифенилгидразоны. А. менее реакционно способен, чем нафтохинон; замещение происходит труднее, чем раскрытие 5-членного цикла. Так, под действием конц. раствора щелочи А. превращ. в нафтальдегидную кислоту, существующую в двух таутомерных формах:

Под действием K₂Cr₂O₇ или H₂O₂ в уксусной кислоте, а также азида Na в конц. H₂SO₄ А. образует нафталевый ангидрид. При галогенировании Cl₂ или Br₂ предпочтительно идет окисление до нафталевого ангидрида, при нагр. с PCl₅ последовательно образуются 1,1-дихлор-2-аценафтенон и 1,1,2,2-тетрахлораценафтен. Нитрованием в H₂SO₄ получают 5-нитро- и 5,6-динитроаценафтенхинон. При 120 °C А. восстанавливается H₂SO₃ или HI в диаценафтилендион — желто-оранжевый индигоидный краситель (формула I) под действием Zn в CH₃COOH — в смесь аценафтенона и аценафтилена, H₂ в спирте (кат. — Pt) — в цис-1,2-дигидроксиаценафтен, амальгамой Na в спирте — в 2а,3,4,5-тетрагидро-1,2-дигидроксиаценафтен; с реактивами Гриньяра образует 1,2-диалкил(диарил)-1,2-дигидроксиаценафтен. При нагр. с формамидом в уксусной кислоте или с альдегидами и NH₃ превращ. в производные аценафтилимидазолов и аценафтилпиразинов соотв.; конденсируется с о-фенилендиамином с образованием 1,8-нафтохиноксалина (II).

В промышленности А. получают в смеси с нафталевой кислотой окислением аценафтена: 1) O₂ воздуха (кат. -NaNO₂, ThO₂, V₂O₅ или MoO₃,) при 250–300 °C; 2) 30%-ной H₂O₂ в уксусной кислоте при 100 °C Препаративный способ-окисление аценафтена Na₂Cr₂O₇ в уксусной кислоте при 40 °C (кат. — СеCl₃). Из смеси с нафталевой кислотой выделяют через аддукт с NaHSO₃. Цветные реакции на А.: а) с тиофеном в конц. H₂SO₄ дает темно-зеленую окраску, переходящую в сине-фиолетовую при добавлении CHCl₃; б) в CH₃COOH в присутствии толуола и H₂SO₄ появляется зеленая окраска, переходящая в темно-красную при взбалтывании с эфиром. А. — промежут. продукт в производстве индигоидных и азиновых красителей.

^{Лит. см. при ст. аценафтен.}

_{Н. Б. Карпова}