ацетилацетон

АЦЕТИЛАЦЕТОН (2,4-пентандион, диацетилметан)

мол. м. 100,12; бесцветная жидкость с запахом ацетона и уксусной кислоты. Для А. характерна кето-енольная таутомерия:

(в зависимости от растворителя содержит 19–92% енольной формы). Кетонная форма имеет т. пл. −23 °C, т. кип. 139–140 °C, 60 °C/20 мм рт. ст.; d₄²⁰ 0,9721, n_D²⁰ 1,4513; ΔH⁰_сгор -2996кДж/моль; 3,2∙10⁻⁴Н/см (11 °C); μ 9,99∙10⁻³⁰ Кл∙м. Для енольной формы т. пл. −9 °C; n_D²⁰ 1,4609. А. смешивается со всеми орг. растворителями. Растворимость в воде (г в 100 г): 15 (30 °C) и 34 (80 °C). С этилбензолом дает азеотроп (т. кип. 135 °C; 40% А.). А. — одноосновная кислота; pK_а 8,95 (20 °C).

При взаимодействии со щелочами А. образует производные, которые легко алкилируются алкилиодидами, напр.:

Енольная форма с катионами щелочных и щел.-зем. металлов, РЗЭ и др. образует ацетилацетонаты, напр. формулы I. При нагр. с KOH А. расщепляется на ацетон и уксусную кислоту. В присут. платиновой черни в органических растворителях восстанавливается до 2,4-пентандиола и 2-пентанола. При окислении озоном при −20 °C в CCl₄ образуется озонид, расщепляющийся на метилглиоксаль и CO₂. Действие NO при −15 °C дает 2,3,4-пентантрион, электролиз Na-производного-тетраацетилэтан, с n-нитрофенилги-дразином при комнатной температуре в воде-1-(n-нитрофенил)-3,5-диметилпиразол, при обработке NaN₃ и H₂SO₄ — 2,5-диметилоксазол.

А. получают взаимод. ацетона с уксусным ангидридом в присутствии BF₃ (выход 80–85%) либо с этилацетатом в присутствии C₂H₅ONa или амидов Na и Li (выход 40%). Применяют в аналит. химии при экстракц. разделении мн. элементов, напр. AI, Со, Cu, Fe(III), Mo, Mn, Pb, Ti, спектрофотометрич. определении Be, гравиметрич. определении Se и Zr, при анализе неорг. веществ методом жидкостной хроматографии.

^{Лит.: Синтезы органических препаратов, пер. с англ., т. 3, М., 1952, с. 92–96; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1981 с. 631-34: Chemistry of carbon compounds, ed. by E.H. Rodd, v. 1, Amst., 1951.}

_{И. В. Хвостов}