ацильное число

АЦИЛЬНОЕ ЧИСЛО

масса KOH (в г), необходимая для гидролиза 1 г соед., содержащего ацильную группу RCO,- сложного эфира, галогенангидрида, амида или анилида карбоновой кислоты. Характеризует количество ацильных групп. При определении А.ч. к анализируемому веществу добавляют спиртовой раствор щелочи и нагревают; после завершения реакции избыток щелочи оттитровывают 0,5 н. раствором HCl А.ч. = 0,02805 (V₂- V₁)/a, где V₂ и V₁ — объемы (в мл) p-pa HCl, пошедшие на титрование соотв. в холостом опыте и в опыте с пробой после гидролиза, а-навеска вещества (в г).

Иногда из образующейся в результате омыления калиевой соли получают своб. кислоту с помощью ионнообменной смолы в Н-форме. Количество кислоты устанавливают газохроматографически, титрованием раствором щелочи или иодометрически. Последний способ основан на реакции:

Выделившийся иод оттитровывают раствором Na₂S₂O₃. При этом вычисляют количество ацильных групп n (в %) по формуле:

где V-объем (в мл) раствора Na₂S₂O₃ нормальности N, Е-химический эквивалент соед., содержащего ацильную группу, а-навеска вещества (в г). Описанные методы применяют для анализа веществ, не содержащих кроме ацильной др. функц. групп, реагирующих со щелочью.

Для производных гидроксикислот предварительно определяют необходимый для их нейтрализации объем щелочи, который вычитают из общего объема щелочи, пошедшей на гидролиз. При гидролизе нерастворимых в воде соед. добавляют орг. растворители, которые, однако, могут окисляться с образованием CH₃COOH, что приводит к неправильным результатам.

Известны методы гидролиза ацильных производных в разб. H₂SO₄, ее спиртовом растворе, водном или спиртовом растворе n-толуолсульфокислоты. Эти методы имеют ограниченное применение из-за возможного частичного окисления вещества.

^{Лит.: Черонис Н. Д., Ма Т. С., Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа, М., 1978, с. 113–20.}

_{Е. А. Бондаревская}