адипиновая кислота

АДИПИНОВАЯ КИСЛОТА (1,4-бутандикарбоновая кислота) HOOC(CH₂)₄COOH

мол. м. 146,14; бесцветные кристаллы; т. пл. 153 °C, т. кип. 265 °C/100 мм рт. ст.; легко возгоняется; d₄¹⁸ 1,344; т. разл. 210–240 °C; (МПа∙с) 4,54 (160 °C), 2,64 (193 °C); μ 13,47∙10⁻³⁰ Кл∙м; ΔH⁰_сгор-2800 кДж/моль, Δ H⁰_пл, 16,7 кДж/моль, ΔH⁰_исп 18,7 кДж/моль; K₁ 3,70∙10⁻⁵, K₂5,3∙10⁻⁶ (25 °C). Растворимость в воде (г на 100 г): 1,44 (15 °C), 5,12 (40 °C), 34,1 (70 °C). Раств. в этаноле, в эфире-ограниченно.

А. к. обладает всеми хим. свойствами, характерными для карбоновых кислот. Образует соли, большинство из которых раств. в воде. Легко этерифицируется в моно- и диэфиры. С гликолями образует полиэфиры. Соли и эфиры А. к. наз. адипинатами (см. табл.). При взаимодействии с NH₃ и аминами А. к. дает аммонийные соли, которые при дегидратации превращ. в адипамиды. С диаминами А. к. образует полиамиды, с NH₃ в присутствии катализатора при 300–400 °C — адиподинитрил.

При нагр. А. к. с уксусным ангидридом образуется линейный полиангидрид НО[—СО(CH₂)₄COO—]_nН, перегонкой которого при 210 °C получается нестойкий циклич. ангидрид (формула I), переходящий при 100 °C опять в полимер. Выше 225 °C А. к. циклизуется в циклопентанон (II), который легче получается пиролизом адипината Ca.

В промышленности А. к. получают гл. обр. двухстадийным окислением циклогексана. На первой стадии (жидкофазное окисление воздухом при 142–145 °C и 0,7 МПа) получают смесь циклогексанона и циклогексанола, разделяемую ректификацией. Циклогексанон используют для производства капролактама. Циклогексанол окисляют 40–60%-ной HNO₃ при 55 °C (кат. —NH₄VO₃); выход А. к. 95%.

А.к. можно получить также: а) окислением циклогексана 50–70%-ной HNO₃ при 100–200 °C и 0,2–1,96 МПа или N₂O₄ при 50 °C; б) окислением циклогексена озоном или HNO₃; в) из ТГФ по схеме:

г) карбонилированием ТГФ в ангидрид А. к., из которого действием H₂O получают кислоту.

А. к. — сырье в производстве полигексаметиленадипинамида (~ 90% производимой кислоты), ее эфиров, полиуретанов; пищ. добавка (придает кислый вкус, в частности в производстве безалкогольных напитков).

^{СВОЙСТВА ЭФИРОВ АДИПИНОВОЙ КИСЛОТЫ ROCO(CH₂)₄COOR'}

Метиладипинат применяют для электрохим. синтеза ди-метилсебацината. Диаллиладипинат — отвердитель полиэфирных смол. Этиладипинат — добавка к этилированному бензину для повышения октанового числа.

Мировое производство А. к. ~ 1 млн. т/год (1980).

^{Лит.: Фрейдлин Г. Н., Алифатические дикарбоновые кислоты, М., 1978; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 1, N.Y., 1978, p. 510–31.}

_{Ю. Л. Москович}