акролеин

АКРОЛЕИН (пропеналь, акриловый альдегид) CH₂=CHCHO

бесцветная жидкость с удушливым запахом; т. пл. от −86,5 до −88 °C, т. кип. 52,7 °C; d₄²⁰ 0,838, n_D²⁰1,4013; 0,329 мПа (20 °C); σ 27,6 мН/м (20 °C); С⁰_p 2,14 кДж/моль; ΔH⁰_обр −107 кДж/моль, ΔH⁰_сгор −1630 кДж/моль; давление пара (МПа): 0,145 (5 °C), 0,905 (50 °C); μ 9,99∙10⁻³⁰ Кл∙м. Раств. во многих органических растворителях, воде (21,4% по массе). Образует азеотроп с водой и метанолом с т. кип. соотв. 52,36 °C (97,4% А.) и 51,5 °C (84,5% А.), а также тройной азеотроп с т. кип. 51,2 °C (85,7% А., 13,4% CH₃OH).

А. вступает во все реакции, характерные для альдегидов и непредельных соединений. Проявляет свойства диенофила в диеновом синтезе:

С алкил- и арилвиниловыми эфирами реагирует как диен:

А. легко взаимод. с водой, спиртами и орг. кислотами: CH₂=CHCHO + ROH → ROCH₂CH₂CHO. Нуклеоф. присоединение протекает по β-углеродному атому, напр.:

Взаимод. А. с галогеноводородами приводит к β-галогенпропионовому альдегиду, с галогенами-кгалогенакролеину.

В отсутствие ингибиторов А. способен при комнатной температуре к взрывной полимеризации с образованием неплавкого и нерастворимого диакрила. Ингибиторы полимеризации — полифенолы. При нагр. до 150^СС А. димеризуется с образованием 2-формил-2,3-дигидропирана. А. сополимеризуется с разл. мономерами, напр. с акриламидом, акрилонитрилом, винилацетатом, 2-винилпиридином, винилбутиловым эфиром. Полимеризуется в присутствии как радикальных, так и ионных катализаторов с образованием полимеров разл. структуры.

Синтезируют А. дегидратацией глицерина или окислением аллилового спирта:

В промышленности А. получают: конденсацией формальдегида с ацетальдегидом при 300–320 °C в газовой фазе в присутствии SiO₂, пропитанного раствором Na₂SiO₃; окислением пропилена кислородом воздуха в присутствии водяного пара на висмут-молибденовых кат. (соотношение пропилен : воздух : водяной пар составляет 1:10:2; конверсия пропилена-96%; побочные продукты-акриловая кислота и ацетальдегид).

А. применяют для синтеза акрилонитрила, глицерина, пиридина, пиколина, аминокислот (метионина, протеина), этилвиниловых эфиров, глутарового альдегида, полиакролеина. Полиакролеин и его Na-соли-эмульгаторы, структурирующие агенты почв; лактонные производные полиакролеина улучшают свойства бумаги и текстильных изделий.

Сильно раздражает слизистые оболочки глаз и дыхат. путей; обладает токсич. действием; ПДК в воздухе 0,7мг/м³. Т. всп. А. 29 °C; КПВ 2,8–31% по объему.

^{Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 1, М., 1972, с. 50–54; Паушкин Я. М., Технология нефтехимического синтеза, ч. 1, М., 1973; Ullmanns. Enzyclopadie. 4 Aufl, Bd 3, Munch.-В., 1974, S. 72.}

_{В. М. Гаврилова}