Химическая энциклопедия

Активность

Активность
АКТИВНОСТЬ

термодинамическая, величина, позволяющая представлять в удобной для практич. использования форме концентрац. зависимость хим. потенциалов компонентов реального р-ра. С помощью этой величины можно применять к реальному р-ру термодинамич. соотношения, относящиеся к идеальному р-ру, если заменить в них концентрации активностями. Отношение А. компонента к его концентрации наз. коэф. активности.

Хим. потенциал и активность а,- i-того компонента р-ра по определению связаны соотношением:

где R-газовая постоянная, T - т-ра, -хим. потенциал компонента в определенным образом выбранном стандартном состоянии. Значения зависят только от T и давления р; Т, р и состава р-ра. Т. обр., введение понятия А. позволяет разделить выражение для хим. потенциала на две части: постоянную при данных Т и р и зависящую от состава (RTlni). Это разделение условно, поскольку численное значение i зависит от выбора стандартного состояния. В стандартном состоянии i = 1.

Для компонентов жидких р-ров неэлектролитов чаще всего в кач-ве стандартного выбирают состояние чистой жидкости при т-ре и давлении р-ра с хим. потенциалом (Т, р). Тогда =при мольной доле i= 1, активность i и коэф. активности =i/Ni равны единице. В р-ре

Если р-р ведет себя как идеальный, то ид =+ RT1nNi. Знак разности Ч нд = RT определяет знак отклонения поведения реального р-ра от идеального: при

> 1 отклонение от идеальности положительно, при

< 1 - отрицательно. Выбор чистых в-в в качестве стандартных состояний для всех компонентов р-ра наз. симметричной нормировкой А.; ее применяют в тех случаях, когда все компоненты р-ра рассматриваются как равноправные.

При т. наз. несимметричной нормировке А. стандартным состоянием для р-рителя (компонент 1) служит чистая жидкость 1, как и при симметричной нормировке,

= 1 при i= 1. Для растворенного в-ва (компонент 2) принимают, что его А. совпадает с концентрацией и коэф. активности равен единице в предельно разб. р-ре. Иначе говоря, стандартное состояние для этого компонента выбирают т. обр., чтобы было равно его хим. потенциалу в гипотетич. р-ре единичной концентрации, в к-ром коэф. активности равен единице. Стандартный хим. потенциал определяют линейной экстраполяцией к единичной концентрации зависимости типа =<+ RTlnN2,> к-рая отвечает Генри закону и выполняется лишь при достаточно малых 2.> В зависимости от способа выражения концентрации (мольная доля 2,> молярность с, моляльность m) стандартный хим. потенциал растворенного в-ва принимает разл. значения; соотв. и А. растворенного в-ва имеет разл. значения:

Для р-ров электролитов применяют, как правило, несимметричную нормировку А. компонентов, но с учетом элек-тролитич. диссоциации. А. сильного электролита, диссоциирующего на 1 катионов и 2 анионов в р-ре моляльности т, представляют соотношением: 1vlv2v2(m)v, где v = = 1 + v2 и -т. наз. средний ионный коэф. активности; -> 1 при m->0. Аналогично м. б. записана А. и при др. способах выражения концентрации.

А. всех компонентов р-ра связаны между собой Гиббса-Дюгема уравнением Nidln р).

Это позволяет рассчитывать А. одного из компонентов по данным о концентрац. зависимости всех остальных, а также проверять найденные к.-л. образом значения А. всех компонентов на их термодинамич. согласованность.

Эксперим. определение А. компонентов р-ра возможно разл. методами, напр. криоскопией, осмометриеп. А. летучего компонента обычно определяют по измерениям давления пара, учитывая связь А. с летучестью-, если i и f0i -летучести i-того компонента в р-ре и в стандартном состоянии соотв., то межмолекулярных взаимодействий в нем. Теоретич. расчет А. возможен методами статистич. термодинамики; для практич. расчетов широко используют приближенные модели, напр., регулярного р-ра, атермич. р-ра, групповые модели (см. Растворы неэлектролитов). Для сильных электролитов А. в первом приближении описывается теорией Дебая - Хюккеля (см. Растворы электролитов). Определение активностей и коэф. активности в-в важно при расчетах фазовых и хим. равновесий. Так, общее условие фазового равновесия, заключающееся в равенстве хим. потенциалов данного компонента в каждой из фаз, отвечает условию равенства А. этого компонента, если они определены по отношению к одному и тому же стандартному состоянию.

Понятия А. и коэф. активности введены Г. Льюисом в 1907.

Лит.: Карапетьянц М. Х., Химическая термодинамика, 3 изд., М., 1975; Робинсон Р., Стоке Р., Растворы электролитов, пер. с англ., МД 1963; Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов, Л., 1982.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия 1988


См. также `Активность` в других словарях
Активность
термодинамическая, величина, характеризующая стремление вещества выделиться из раствора. А. компонента жидкого или твёрдого раствора пропорциональна давлению пара этого компонента над раствором (при условии, что газовая фаза является идеальной). Коэффициент пропорциональности выбирается так, чтобы в идеальном растворе А. вещества равнялась его концентрации. Подстановка А. вместо концентраций в уравнения, определяющие условия фазовых, химических или электрохимических равновесий для идеальных растворов, делает эти уравнения применимыми к реальным растворам. Наряду с А. пользуются коэффициентом А., равным отношению А. к концентрации.
Ионы не могут выделиться из раствора порознь, а лишь в таком сочетании, при котором сохраняется электронейтральность раствора. Поэтому ...
- понятие, указывающее на способность живых существ производить спонтанные движения и изменяться под воздействием внешних или внутренних стимулов-раздражителей.
активность
(3 ж), Р., Д., Пр. акти/вности

Орфографический словарь русского языка. 2006.

АКТИВНОСТЬ
(от лат. activus - деятельный) - англ. activity; нем. Aktivitat. Деятельность в самом широком смысле слова, один из основополагающих элементов человеческого поведения.

Энциклопедия социологии, 2009

активность
оживление, интенсивность, подъём, всплеск, интенсификация; инициативность, инициатива, предприимчивость, усилия, давление, напор, натиск, напористость, деловитость, расторопность, проворство, моторика, действенность, телодвижение, энергия, энергичность, стеничность, предприимчивость, наступательность, темперамент(ность), динамичность, боевитость, тонус. Ant. застой, стагнация, ремиссия, затухание, депрессия, редукция; пассивность
Словарь русских синонимов
Смотреть `Активность` во всех словарях