аквакомплексы

АКВАКОМПЛЕКСЫ

координац. соед., содержащие в качестве лигандов одну или неск. молекул воды. Последняя связана с центр, атомом металла через атом кислорода. Различают А. катионного типа (напр., [Со(H2O)6]Cl2), анионного (напр., К[Cr(H2O)2(OH)4]) и комплексы-неэлектролиты (напр., [PtCl4(H20)2]).

А. во мн. случаях легко образуются в водных растворах из др. координац. соед. в результате внутрисферного замещения, гидратации катионов, а также присоединения молекул H2O. В последнем случае координац. число центр. атома может повыситься, напр. в результате присоединения к анионам [АиCl4] или [PtCl4] двух молекул воды.

В лабильных А. аквагруппы вступают в реакции обмена с высокой скоростью. Так, время практически полного изотопного обмена H2O на 18H2O в [А1(H2O)6]3+ , [Fe(H2O)6]3+ и др. составляет при 25 °C ок. 1 мин. Для стабильных А., напр. [Cr(H2O)6]Cl3, время полупревращения при изотопном обмене — ок. 40 ч при 25 °C.

А. обладают кислотными свойствами, напр.: [А1(H20)6]3+ ⇄ [А1(H20)5OH]2+ + H +

Для [Rh(NH3)5H2O]3+ pK кислотной диссоциации 5,86, для [Со(NH3)H2O]3+ -5,69, для [Pt(NH3)5H2O]4+ -4,00.

Лит.: Д ракин С. И., Шпакова С. Г., Дель Пино X., в кн.: Физика молекул, в. 2, К., 1976, с. 75–90.

Н. Н. Желиговская

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me