альдольная конденсация

АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ

взаимод. двух молекул альдегида или кетона (одинаковых или разных) в присутствии кислот или оснований с образованиемгидроксиальдегидов (альдолей), напр.:

Реакция обратима и может осуществляться только при наличии хотя бы у одного реагента атома Н в α-положении к карбонильной группе. Кетоны реагируют значительно труднее альдегидов.

Щелочной катализ А.к. включает стадию образования сильного нуклеофила-енолят-аниона и осуществляется по след. схеме (В⁻ — основание):

А.к. двух разл. альдегидов или кетонов наз. перекрестной. При этом возможно образование смеси разл. альдолей, напр.:

Реакция региоселективна, если одно из двух соед., которое берут в избытке, не содержит атома Н в α-положении к карбонильной группе. Если молекула енолята имеет объемные заместители и процесс проводят при низких температурах, А. к. характеризуется высокой стереоселективностью. Так, при взаимодействии трет-бутилэтилкетона последовательно с диизопропиламидом Li и бензальдегидом образуется альдоль эритро-РhCH(OH)CH(CH₃)C(O)С(CH₃) з (выход 100%), а при использовании вместо трет-бутилэтилкетона мезитилэтилкетона-трео-РhCH(OH)CH(CH₃)C(O)C₆H₂(CH₃) з (выход 92%).

Для получения альдолей, особенно при применении ароматич. альдегидов, широко используют реакцию триметилсилиловых эфиров енолов с карбонильными соед. в присутствии катализатора, напр. TiCl₄, F⁻:

Побочные реакции при А. к. — отщепление от альдоля, особенно при кислотном катализе, одной молекулы H₂O с образованием-ненасыщенного карбонильного соед. (кротоновая конденсация) и вовлечение самого альдоля в конденсацию с др. карбонильными соединениями.

А. к. используется для пром. получения бутанола, 2-этилгексанола и пентаэритрита, а также в препаративном синтезе прир. соединений.

• см. также Бутлерова реакция

Реакция открыта Ш. Вюрцем в 1872.

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 600–602, 723–28; NielsenA.T., Houlihan W.J., The aldol condensation, N.Y., 1968 (Organic reactions, v. 16).}

_{Н. В. Лукашев}