алюмогидриды

АЛЮМОГИДРИДЫ (тетрагидридоалюминаты, аланаты)

комплексные гидриды, содержащие ион [А1H₄]⁻. Легко окисляются O₂, энергично взаимод. с водой, растворами кислот и щелочей, выделяя H₂. С аммиаком, галогенидами металлов и неметаллов образуют сложные комплексы. Восстанавливают орг. соед. по кратным связям углерода с др. элементами, не затрагивая связи C=C. Используют А. как селективные восстановители и источники H₂, для получения гидридов элементов, при нанесении металлических покрытий.

А. щелочных и щел.-зем. металлов (см. табл.) — бесцветные кристаллы, разлагающиеся при нагр. (алюмогидрид Be разлагается в эфире уже при — 10 °C). Они раств. в ТГФ, диглиме и моноглиме, алюмогидриды Li и Mg- также в эфире. С орг. растворителями (напр., с эфиром) образуют сольваты. Особенно прочны сольваты алюмогидридов Mg и Be, полное разложение которых сопровождается распадом самих А. Свободные А. выделяют из растворов в эфире и ТГФ путем отгонки растворителя, из растворов в ТГФ и диглиме высаливанием эфиром или толуолом. наиболее распространенные способы получения: взаимод. гидрида металла с А1На1₃ в полярном орг. растворителе; прямой синтез из металла, А1 и H₂ при 100–200 °C и повышенном давлении H₂ в сольватирующих растворителях или в среде углеводородов в" присут. катализатора (алюминийорг. соед.); обменные реакции галогенидов или борогидридов металлов с алюмогидридом Li или Na; по реакции: Li[AlH₄] + М → М [А1H₄] + Li, где М = Na, К, Rb, Cs.

^{СВОЙСТВА АЛЮМОГИДРИДОВ}

А. непереходных металлов групп III и IV и переходных металлов крайне неустойчивы. Их обычно получают взаимод. Li[AlH₄] с галогенидами металлов в эфире при температурах от −120 до −80 °C. При повышении температуры эти А. разлагаются с выделением H₂, (А1H₃)_n и металла.

А. четвертичных аммониевых оснований имеют общую формулу R₄N[A1H₄]. Если R — низший алкил, то А — кристаллы, если высший, А. — вязкие жидкости, более стойкие к окислению и гидролизу, чем производные низших оснований. Получают эти соединения обменной реакцией Li[AlH₄] с R₄NHal.

К А. относят также гидриды, содержащие ион [А1H₆]³⁻(напр., Na₃[AlH₆] с плотн. 1,48 г/см³ и т. разл. 260 °C), сложные комплексы, образуемые гидридоалюминатами щелочных и щел.-зем. металлов, напр. растворимые в эфире Li₂[Mg(AlH₄)₄], Li[Mg(AlH₄)₃Cl].

Для синтеза витаминов, спиртов, оптически активных соед. используют А. общей формулы М[А1H_nХ_4-n], где Х-алкокси и др. О три-трет-бутоксиалюмогидриде Li см. лития алюмогидрид.

^{Лит.: Комплексы металлоорганических, гидридных и галоидных соединений алюминия, М., 1970; Wiberg E., Amberger E., Hydrides of the elements main groups I-IV, Amst.-L-N. Y., 1971. См. также лит. при ст. борогидриды металлов.}

_{А. И. Горбунов, П. А. Стороженко}