алкилфосфаты

АЛКИЛФОСФАТЫ

соед. общих формул ROP(O)(OM)₂ (моноалкилфосфаты) и (RO)₂P(O)OM (диалкилфосфаты). Наиб. важны соед., у которых R — C_nH_2n+1 или C_nH_2n+1 (C₂H₄O), где и = 6–20, т = 4–6, М = К, Na, NH₄, триметиламмоний. А. — обычно кристаллы белого цвета, устойчивые к нагреванию до 150 °C. Являются анионными ПАВ. В воде образуют коллоидные растворы; критич. концентрация мицеллообразования (1–3)∙10⁻² г/л моноалкилфосфатов и (1–6)∙10⁻² г/л диалкилфосфатов. При и16 раств. в органических растворителях. А. устойчивы к гидролизу в широком диапазоне pH при температурах до 100 °C.

Смесь А. получают взаимод. высших спиртов или моноалкилполиэтиленгликолевых эфиров с P₂O₅ или POCl₃ с послед. нейтрализацией продуктов щелочью, NH₃ или триэтаноламином, напр.:

Содержание образующихся моно- и диалкилфосфатов зависит от молярного соотношения спирта и фосфорилирующего агента: при ROH : P₂O₅ = 1:4 образуются моноалкилфосфаты, при любых др. соотношениях-диалкилфосфаты. Продукты выделяют экстракцией и перекристаллизацией в виде солей Ba (из ацетона) или алкилфосфорных кислот (из этанола).

Моноалкилфосфаты получают этерификацией спиртов H₃PO₄ в бензоле, толуоле или ксилоле в присутствии n-толуолсульфокислоты или POCl₃ в тетрахлорметане (гексане) в присутствии BF₃, TiCl₄ или H₃PO₄ :

Диалкилфосфаты образуются при этерификации спиртов эквимолярными смесями POCl₃ с H₃PO₄.

А. — эффективные моющие вещества с низкой пенообразующей способностью, устойчивы к действию жесткой воды и растворов электролитов. Входят в состав бытовых и техн. смазок; применяются в качестве стабилизаторов дисперсных систем, антистатиков полимеров, выравнивателей при крашении текстильных материалов, ингибиторов коррозии и накипи, антикоррозионных присадок к маслам, компонентам смазочно-охлаждающих жидкостей, селективных флотореагентов магнетита, уранита и др. руд.

Важнейшие пром. А.: оксифосы [C_nH_2n+1O(C₂H₄O)_mР(O)ОМ, где n = 8–10, т = 6, М = = К; эмульсионные воски (C_nH_2n+1O)₂P(O)OK, где n = 16–18; А. алкилфенилполигликолевых эфиров-смесь C_nH_2n+1C₆H₄O(C₂H₄0)_mРО(ОМ)₂ + [C_nH_2n+1C₆H₄O(C₂H₄O)_m]₂РООМ, где n = 8–10, т = = 4–6, М = К, триметиламмоний. А. малотоксичны; биоразлагаемость до 90%.

_{А. И. Мороз}