алкилтиурамсульфиды

АЛКИЛТИУРАМСУЛЬФИДЫ (алкилтиурамы)

соед. общей формулы RR'NC(S)S,,C(S)NRR', где R,R'-aлкил, аралкил, R' м. б. также арилом; п2. Наиб. изучены моно-, ди- и те-трасульфиды (n соотв. 1, 2 и 4).

Низшие A. (R и R' содержат от 1 до 3 атомов С) — обычно кристаллы (см. табл.), температура плавления которых снижается с увеличением числа атомов С в молекуле. Высшие А. — вязкие светлые жидкости. А. хорошо раств. в бензоле, толуоле, CCl₄, CHCl₃, ацетоне, ограниченно — в CS₂ и спиртах, плохо раств. или не раств. в воде. Выше 150–200 °C разлагаются с образованием пожаро- и взрывоопасных газовых смесей. Гидролизуются водой при нагревании с выделением аминов; кислоты и гидроксиды повышают скорость гидролиза. С галогенами и окислителями А. при n = 1 взаимод. подобно моносульфидам, при п = 2-подобно дисульфидам и т. д. с образованием нестабильных продуктов. Соед. Р(III), а также некоторых тяжелых металлов десульфируют А. с >п > 1 до моносульфидов. Восстановители в щелочной среде превращают А. в соли диорганилдитиокарбаминовых кислот. Термолиз А. приводит к гомолитическому разрыву связи S—S и образованию тиильных радикалов.

^{ХАРАКТЕРИСТИКА АЛКИЛТИУРАМСУЛЬФИДОВ RR'NC(S)S_nC(S)NRR'}

Тетраалкилтиураммоносульфиды и тетраалкилтиурамдисульфиды получают соотв. по схемам:

А. с 2> n > 2 синтезируют взаимодействие дисульфидов с серой.

А. — ускорители серной вулканизации (и = 1,2), вулканизирующие агенты (n — 2,4). Тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД)-фунгицид. Некоторые А. (при n = 2)-перспективные репелленты насекомых. Тетраэтилтиурамдисульфид (тетурам) применяют при лечении алкоголизма.

А. вызывают сильные раздражения кожи и слизистых, особенно глаз. Токсичны для теплокровных, особенно тетраорганилтиурамдисульфиды, подавляющие активность ряда ферментов, полипептидные группы которых содержат группы SH. Горючи (т. воспл. выше 150 °C, т. самовоспл. выше 250–300 °C); склонность к воспламенению падает с увеличением числа атомов S в молекуле.

_{А. Ф. Крюмиец, Н. Д. Чкаников}